SU929644A1 - Способ получени 6н-пирроло /3,2- @ /-индолизинов - Google Patents
Способ получени 6н-пирроло /3,2- @ /-индолизинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU929644A1 SU929644A1 SU802958625A SU2958625A SU929644A1 SU 929644 A1 SU929644 A1 SU 929644A1 SU 802958625 A SU802958625 A SU 802958625A SU 2958625 A SU2958625 A SU 2958625A SU 929644 A1 SU929644 A1 SU 929644A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- pyrrole
- pyrrolo
- spectrum
- found
- recrystallized
- Prior art date
Links
Landscapes
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 6Н-пирроло- 3 ,2- |-индолизинов, которые обладают биологической активностью .
Известен способ получени бН-пирроло- 3 ,2- -индолизинов IV,заключающийс в том, что соль последних обрабатывают щелочью f .
Известен также способ получени хлоргидратов 6Н-пирроло- 3,2- J-индолизинов , заключающийс в том, что подвергают взаимодействию пирролы I и 1Г в хлороформе с последующим упариванием растворител и перекристаллизацией полученного продукта 2.
К недостаткам известного способа по-„ лучени оснований 6Н-пирроло- 3,2-f индолизинов из их хлоргидратов относитс сравнительно низкий выход 29-3 8 , счита на исходные пирролы.
СНз
CORf СНз 3
)иС
иС,
«O C j CHgCl
н н
Claims (2)
- н иъо-C.Hg И5о-С Н Qij изс61 OgC N Н Целью изобретени вл етс повыше ние выхода целевого продукта, Поставленна цель достигаетс спо собом получени бН-пирроло-L3,2- Jшндолизинов , заключающимс в том, что нагревание пирролов (I) и (II) провод т в хлороформе, к которому прибавл ют раствор бромистого водоро дэ в уксусной кислоте так, чтобы концентраци НВг в реацйонноЙ) смеси составила 2-2,5. Спуст 30 мин хлороформ упаривают, бромгидрат 6Н -пйрроло- 3,2- -индолизина перекристаллизовывают и свободное основание 6Н-пирроло-| 3,2- 3-индолизина получают обычной обработкой щелочью Получение оснований бН-пирролр- Q3,2- j-индолизинов из бромгидрато позволило повысить выход целевых про дуктов до 75-89. Пример 1. 3,,6,7,В-Пентаме тил - 2-карбоэтокси-6Н-пирроло-| 3,-индолизин (IVa). . 0,22 г пиррола (1а) и 0,1 г пирро ла (На) в 10 мл хлороформа кип т т в присутствии небольшого количества свежеперегнанного НВг в уксусной кис лоте в течение 30 мин. Растворитель упаривают досуха, остаток растирают в смеси ацетон-эфир 3:1. Полученный осадок бромгидрата 3,,6,7,8-пентамётил-2-карбоэтокси-6Н-пирроло-р ,2-индолизина .(1Па) перекристаллизовы вают из этанола с небольшим количест вом НВг. Выход 88,5, т. пл. 273275°С (разл.), ИК-спектр, 1720 (COOCjH), 1665, 1632 (). 4 . Найдено, %: С 5,39; Н 6,38; Вг20 ,23; N7,16; C,.-HEr HjO. Вычислено, %: С 5ч, Н 6, Вг 20,11; N 7,05. После обработки (Ilia) 10%-ным раствором едкого натра выпавший осадок (IVa) отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Выпл . U1-143°C, ИКход 87, т спектр, см : 1710(СООС2%), 1618 ). ;: С 72,65; И 7,35; N Найдено, %: 9,12; Вычислено, С 72,75; Н 7,3; N 9,39. Пример 2. 3,,7,8-Тетраметил-2-карбоэтокси-бН-пирроло 3 ,2- индолизин (rV6). 0,2г пиррола (1а) и 0,075 г пиррола (Нб) в 10 мл хлороформа кип т т в присутствии 1 мл 201 НВг в уксусной кислоте в течение 30 мин. Растворитель упаривают досуха, остаток затирают в эфире. Полученный осадок бромгидрата 3,,7,8-тётраметил-2карбоэтокси-6Н-пирроло- 3 ,2- 3-индоЛизина (III6) перекристаллизовывают из этанола. Выход 85, т.пл. 26 2ь6°С (разл. ИК-спектр, 1720 (), 1650, 1630 (). Найдено, I; С 53, Н 6,15; 29,90; N 7,38; CJL-N O -НВ-Н,0. Вычислено, Вычислено , %: С 53,27; ич; Вг 20,Bit; N 7,30. После обработки (III6) 1. раствором едкого натра осадок (IV6) отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из этанола. Выход 85%; т.пл. 192°С, ИК-спектр, см 1705 (ССЮС2%), 1618 (). Найдено, %: С 71,«О; Н 7,80; N9,75; С,7Н, Вычислено, %: С 71,29, Н 7, N 9,78. П р и м е р 3. ,8-Тетраметил-7-этил-2-карбоэтокси-бН-парроло- 3 ,2- 3-индилизин (1Ув). 0,2 г пиррола (1а) и 0,1 г пиррола (Ив) в 10 мл хлороформа кип т т в присутствии 1 мл 20% НВг в уксусной кислоте в течение 30 мин. Растворитель упаривают досуха, остаток затирают в эфире. Полученный осадок бромгидрата 3,,6,8-тетраметил-7-этил-2-карбозтокси-6Н-пирроло-|з ,2- 3-индолизина (Шв) перекристаллизовывают из нитрометана или этанола. Выход 78%, т. пл. Сразл.),-ИКспектр , см-: 1730 (СООС.ИЛ, 1б52, 1630 (). Найдено, %: С 57,90; Н 6,55; Вг 20,23; N 6,99; €,9 Hi NiOi-HBr. Вычислено, %: С 58, Н б,; Вг 20,32; N 7,13. После обработки (Шв) 10%-ным раствором едкого натра выпавший осадок () отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Выход 77, т. пл. 1 1-1tf2,5°C , ИКспектр , см- 1650 (СО,С,Нс), 1610 (). Найдено, %: С 69,08; Н 7,73; N 8,3; C.,9H24N20,-H20. Вычислено, %: С 69,07; Н 7,93; N 8,ii8. П р и м е р . 3,6,7,8-Тетраметил- -бутил-2-карбоэтокси-6Н-пирроло ,2- -индолизин (IVr) . 0,2 г пиррола (16) и 0,095 г пир рола (На) в 10 мл хлороформа кип т т в присутствии 1 мл 20% НВг в уксусной кислоте в течение 30 мин. Растворитель упаривают досуха, остаток затирают в эфире. Полученный осадок бромгидрата 3,6,7,8-тетраметил- -бутил-2-карбоэтокси-6Н-пирроло-| 3 , -индолизина (Зг) перекристаллизовыва из этанола. Выход 79,5, т, пл. 2682б9 С , ИК-спектр, 1680 (СООС„Нг 1665 (). Найдено, %: С 57,63; Н 7,32; Вг 18,15; N 6,38; С, HjgN Oj-НВг . Вычислено, %. С 57,JO; Н 7,11; Бг 18,18; N 6,31. После обработки (Зг) раст вором едкого натра выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Выход 79% т. пл. 108-11ос, ИК-спектр, . 1710 (СООС-Ну); 1620 (). Найдено; %: С 7,2l); Н 8,11; N 8,15; . Вычислено, %: С 7,08; Н 8,28; N 8,22. П р и м е р 5. 3,6,7,8-Тетраметил - -изобутил-2-карбоэтокси-6Н-пирроло ,2- 3-индолизин (1Уд). 0,2 г пиррола (1в) и 0,095 г пиррола (На) . в 10 кп хлороформа кип т т в присутствии 2-2,5 % НВг в уксусной кислоте в течение 30 мин . Раст воритель упаривают досуха, остаток затирают, в эфире. Полученный осадок бромгидрата 3,6,7,8-тетраметил-4-изо бутил-2-карбоэтокси-6Н-пирроло- 3,2 индолиаина ПНд) перекристаллизовыТ&ают из этанола. Выход, 83, 9 т.пл. 2 11-2 3®С(разл.),ИК-спектр, 1735 (), 1665, () . Найдено, %: С 57,38; И 7,13; Вг 18,25; N 6, CiiHjftNiO -HBi: HjO. Вычислено, %: С 57,«О; Н 7,11; Вг 18,18; N 6,37. После обработки (Шд) раствором едкого натра осадок отфильтровывают , сушат и перекристалли о- вывают из этанола. Выход 83, , т.пл. liiO-I H С,ИК-спектр, 1735 (COOCjHc), 1бчО (). Найдено, %: С 7,12; Н 8,30; N 8,25; C2HH2gN202. Вычислено, %1 С 7,09; Н 8,28; N 8,22. Пример 6. 3,7,8-Триметил- -изобутил-2-карбоэтокси-6Н-пирроло-3 ,2-индолизин (IVe). 0,2 пиррола (1в) и 0,08 г пиррола (Нб) в 10 мл хлороформа кип т т в присутствии 1 мл 2oi НВг в уксусной кислоте в течение 30 мин. Растворитель упаривают досуха, остаток затирают в эфире. Полученный осадок бромгидрата ,3,7,8-триметил-А-изобутйл-2-карбоэтокси-6Н-пирроло- ;5 , -индолизиыа (Ille) перекристаллизовывают из этанола. Выход 86%, т.пл. 232-23 °С, ИК-спектр, 1730 (COjCjHj), 1668, 1632 (). Найдено, %: G56,41; Н 6,88; Вг 19,55; N 6,53; (HzfeN Oi- НВг HjO. Вычислено, %: С 56,47; Н 6,87i Вг 18,78; N 6,58. После обработки (Ше) раствором едкого атра выпавший осадбк отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из гексана. Выход 85,5, т. пл. 175-177 С, ИК-спектр, -1700 (COOjHr), 1618 ().. Найдено, %: С 73,62; Н 8,Об; N 5,62; CH26N2Q2Вычислено , %1 С 73,58; Н 8,02; N 5,58. П р и м е р 7. 3,6,8-Триметил-4-изобути -7-этил-2-карбоэтокси-бН-пирроло- з ,2- }-индолизин (IVm). 0,2 г пиррола (1в) и 0,075 г пиррола (Пв) в 10 мл хлороформа кип т т в присутствии НВГ в уксусной кислоте в течение 30 мин. Растворитель упаривают досуха, остаток затирают в эфире. Полученный осадок бромгидрата 3,6,8-триметил- -изобутил-7 -этил-2 карбоэтокси бН-пирроло- 3,2- -индолизина (Шж) перекристаллизовы вают из этанола иЬи нитрометана, 75, т. пл. 278-280°С (разл.). 792 ИК-спектр, 1735 (CO.CjH); 1668 (). . Найдено, %: С 58, Н 7,35; Вг 17,71; N6,21; C jHjoNjOj-HBr HjjO. Вычислено, %: С 58,27;. Н 7,33; Вг 17,62; N 6,17. После обработки (Шж) 10%-ным раствором едкого натра выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекри таллизовывают из гексана. Выход 75%, т. пл. 181-183°C, ИК-спектр, смН : 1715 (COOCgHc), 1618 ). . Найдено, I: С 74,56; Н 8,58; N 7,93;.C22H3oN202. Вычислено, %: С 7,51; Н 8,55; N 7,90. Формула изобретени Способ получени бН-пирролр- 3,2-fJ-индoлизинoв общей формулы НзСх. , Из . ы. Н Qi СНз CjHj qHq ai сиз изо сн Qi -СдНс Н ai H-jo-C Hg 013 СгН щелочным гидролизом соли бН-пирроло-| 3 ,2- -индолизинов, о т л-и чающийс тем, что, с целью повышени выхода целевого продукта, подвергают взаимодействию соответствующие 2-хлорметил-З-Пирролы и 2-незамещенные пирролы в хлороформе в присутствии смеси бромистого водорода с уксусной кислотой с последующим гид-, ролизом полученного бромгидрата 6Н-пирроло- 3,2- 2-индолизина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1,Журнал общей химии. Т. 43, вып. 7, 16Q5-1611, 1973(прототип).
- 2.Журнал органической химии. Т 13, вып. 6, 1306-1310, 1977.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802958625A SU929644A1 (ru) | 1980-07-09 | 1980-07-09 | Способ получени 6н-пирроло /3,2- @ /-индолизинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802958625A SU929644A1 (ru) | 1980-07-09 | 1980-07-09 | Способ получени 6н-пирроло /3,2- @ /-индолизинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU929644A1 true SU929644A1 (ru) | 1982-05-23 |
Family
ID=20909083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802958625A SU929644A1 (ru) | 1980-07-09 | 1980-07-09 | Способ получени 6н-пирроло /3,2- @ /-индолизинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU929644A1 (ru) |
-
1980
- 1980-07-09 SU SU802958625A patent/SU929644A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kaczka et al. | Hadacidin, a new growth-inhibitory substance in human tumor systems | |
KR900001547B1 (ko) | 벤조퀴놀리진 카르복실산 유도체의 제조방법 | |
IL22568A (en) | 3-hydroxy-5-aminomethyl-isoxazole | |
Vining et al. | Amidomycin, a new antibiotic from a Streptomyces species, chemical structure | |
Fredga et al. | The Steric Relationships of Optically Active a-iso-Propyl-glutaric Acid, F enchone and Camphor | |
SU929644A1 (ru) | Способ получени 6н-пирроло /3,2- @ /-индолизинов | |
CH412889A (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-3-oxypyridinen | |
Durden Jr et al. | The reaction of glycidic esters with thiourea in aqueous sulfuric acid solution | |
DE2229223B2 (de) | 2-Nitro-5-imidazol-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
Snyder et al. | Mannich Reactions of Pyrimidines. I. 2, 6-Dimethyl-4-hydroxypyrimidine1 | |
DE1670222C3 (de) | a-(Benzyloxycarbonyl)-thienyunethylpenicilline und deren Salze, Verfahren zu deren Herstellung und diese Verbindungen enthaltende antibakterielle Mittel | |
Adlersberg et al. | Synthesis of 3, 7-dideoxy-d-threo-hepto-2, 6-diulosonic acid: a study in 5-dehydroquinic acid formation | |
US2959614A (en) | 2-amino-3 (beta-aminoethyoxy)-propionic acid and its dihydrochloride salt | |
SU510998A3 (ru) | Способ получени оксиметилпиридинов | |
SU1217261A3 (ru) | Способ получени 6-(2-амино-2-фенилацетамидо)пеницилланоилоксиметил-1,1-диоксопеницилланоилметилкарбоната или его кислотно-аддитивной соли | |
Rice | The structure of leucogenenol | |
US3072636A (en) | Process for the manufacture of ethyleneimine derivatives | |
Kinoshita et al. | Studies on antibiotics and related substances. X. Syntheses of some unsaturated ketocarboxylic acids, anti-tumor substances | |
US3691189A (en) | Preparation of isoxazolyl 5-hydroxyheptanoic and lactones | |
Tonari et al. | A Convenient Synthesis Method for Methylenomycin B and Its Application to Methylenomycin A | |
US4182877A (en) | Substituted anthranilates | |
US3382239A (en) | Process for the preparation of lactones | |
SU857138A1 (ru) | Способ получени 2,4-ди-/L-алкоксиэтил/-6,7-ди-/2-карбалкоксиэтил/1,3,5,8-тетраметилпорфиринов | |
KR920004137B1 (ko) | 이미다졸 유도체의 제조방법 | |
EP0007615B1 (en) | Process for preparing amino acids and esters |