SU900569A1

SU900569A1 - Способ получени полифторированных @ -полифениленов

Info

Publication number: SU900569A1
Application number: SU802909835A
Authority: SU
Inventors: А.А. Штарк; Т.В. Чуйкова; В.Д. Штейнгард
Original assignee: Новосибирский институт органической химии СО АН СССР; Кемеровский государственный университет
Priority date: 1980-04-15
Filing date: 1980-04-15
Publication date: 1983-02-23

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ПАРА-ПОЛИФЕНИЛЕНОВ общей формулы (Л

Description

сл

О)

со

Изобретение относитс V способу получени полифторированных параполифениленов общей формулы

Ъ 0-2/ R Н или F, которые могут найти применение в синтезе термостойких полимеров, светостойких красителей и лекарственных препаратов.

Известен способ получени полифторированных пара-полифениленов разложением пентафторфенилмагнийбромида в тетрагидрофуране (ТГФ) при кип чении в течение ,8-24 ч с последующим гидролизом Г }

Однако способ сложен в осуществлении , двухстадиен.

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени указанных выше полифторированных пара-полифениленов указанной выше общей формулы путем взаимодействи декафтордифенила с пентафторфенилмагнийбромидом в тетрагидрофуране при температуре -5491°С . Выход целевого продукта около 20% 2 .

Недостатком известного способа вл етс сложность аппаратурного оформлени процесса вследствие необходимости работы с неустойчивыми магнийорганическими соединени ми, что усложн ет процесс, низкий выход целевого продукта.

Кроме того, согласно известному способу, не были получены замещенные перфтор-2,б-дифенилнафталины, где. Аг в указанной выше формуле обо

начает

Цель изобретени - упрощение процесса , увеличение выхода и расширение ассортимента целейых продуктов.

Дл этого предлагаетс новый способ получени полифторированных параполифенилёнов указанной выше общей формулы, состо щий} в том, что гексафторбензол , или пентафторбензол, или октафторнафталин подвергают взаимодействию с п нтафторбензолом и гидроокисью кали в среде жидкого аммиака при температуре испарени аммиака.

Согласно изобретению к смеси, полифторированного субстрата и едкого кали в жидком аммиаке при перемешивании добавл ют пентафторбензол и ведут реакцию при температуре испаре

ни аммиака. Добавл ют хлористый аммоний, полностью испар ют аммиак, добавл ют воду, отфильтровывают и сушат целевой продукт. Поскольку аммиак в ходе реакции испар етс , можно совместить испарение аммиака с его регенерацией или поглощать его водой с получением водного раствора аммиака,, который находит разнообразное применение. Способ позвол ет получить целевой продукт с высоким выходом (70-86%).

Пример 1.У 100 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью

200 мл, снабженной мешгшкой, добавл ют 0,35 г (6,0 ммоль) КОН и 2,3 г (12,0 ммоль) C(jF(, в 2 мл ТГФ. При перемешивании добавл ют в течение 10 мин 0,42 г/2,5 ммоль/ и затем перемешивают .еще 20 мин при

температуре испарени аммиака. Добавл ют 0,5 г , испар ют аммиак . После добавлени в колбу 70 мл HjO осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат в вакууме

(15 мм рт. ст.) над Р205- Получают 1,1 г продукта, содержащего по данным ГЖХ 5% декафтордифенила, 91% перфтор- п-терфенила и 4% перфтор-кватерфенила . Возгонкой при 6070°С/15 мм рт.ст. получают О,03г (3%) декафтордифенила с т. пл. 6567°С при 130-140С/3 мм рт.ст. 0 ,95 г (82%) перфтор-Г1-терфенила с т. пл. 190-1910С и при 180-190°С/

/3 мм рт. ст. - 0,01 г (1%) перфтор-кватерфенила с т.пл. 230-233°С.

Пример 2.К 100 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью 200 мл, снабженной мешалкой, добавл ют 1,7 г (30 моль) КОН. При перемешивании добавл ют в течение 5 мин 2,4 г (15 моль) C(,FjH и перемешивают до испарени всего аммиака. Добавл ют 70 мл воды, осадок отфильтровывают , промывают водой и сушат в вакууме (15 мм рт. ст.) нал Получают 1,7 г продукта, содержащего по данным ГЖХ 6% 4-Н-нонафтордифенила, 59% 4-Н-тридекафтор- h-терфенила и 35% 4-Н-гептадекафтор- h-кватерфенила . Возгонкой при 60-70 С/15 мм рт.ст. получают 0,07 г (3%) 4-Н-нонафторбифенила с т. пл. 79-81с, при 170180с/15 мм рт.ст. с 1,15 г (52%)

4-Н-тридекафто-п-терфен.;ла с т.пл.

172-174 С и при 170-180с/3 мм рт.ст. 0,36 г (17%) 4-Н-гепталекафтор- пкватерфенила ст. пл. 207-209°С.

Пример 3. Перфтор-2,6-дифенилнафталин .

К 50 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью 100 мл, снабженной мешалкой, добавл ют 0,5 г (9,7 ммоль) КОН, При перемешивании добавл ют 0,54 г (2,0 моль) октафторнафталина в 2 мл ТГФ и далее в течение 5 мин 0,68 г (4,5 ммоль) , Перемешивают 1 ч при испарении аммиака , добавл ют 0,5 г , испар ют весь аммиак. После добавлени в колбу 50 мл воды осадок отфильтровывают , промывают водой, сушат .в вакууме (15 мл).над Получают 0,79 г (70%) перфтор-2,6-дифенилнафТсшина с т. пл. 221-222 с (из ТГФ) . Строение подтверждено ИК- и ЯМР F-спектром.

Использование данного способа получени полифторированных г ара-полифениленов и перфтор-2,6-дифенилнафталина обеспечивает по сравнению с известным способом следующие преимущества: возможность исключени использовани магний-органических соединений; возможность замены огнеи взрывоопасных сернох-о эфира и ТГФ другим доступным и негорючим растворителем - жидким аммиаком; увеличе ние выхода целевого продукта (72-86%) .

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФТОРИ- | РОВАННЫХ ПАРА-ПОЛИФЕНИЛЕНОВ общей формулы η « 0-2, R = Н или F, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, гексафторбензол, или пентафторбензол, или октафторнафталин подвергают взаимодействию с пентафторбензолом и гидроокисью калия в среде жидкого аммиака при температуре испарения амми- g ака. ®