SU893986A1 - Способ получени эпихлоргидрина - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭШХЛОРГИДРИНА

I

Изобретение относитс  к области химической технологии, в частности к способам получени  эпихлоргидрина .

Известен способ получени  эпихлоргидрина (ЭПХГ), который состоит из нескольких стадий.

Получение водного раствора хлорноватистой кислоты с концентрацией 20-25 г/л путем хлорировани  водного раствора щелочного агента. Раствор содержит до 2% полученного в результате реакции хлорида натри . Стади  хлорировани   вл етс  основньм источником минерадшзованных сточных вод. На данной стадии получаетс  водный поток 40 м /Т ЭПХГ, содержащий 6-7 т NaCI/т ЭИХГ.

Гипохлорирование хлористого аллила СХА) полученным раствором хлорноватистой кислоты.

При интенсивном перемешивании создаетс  тонка  эмульси  хлористого аллила в водной фазе. Получаетс 

водный раствор дихлоргидринов глицерина (ДХГ с концентрацией 4050 г/л, содержащий хлорид натри .

Дегидрохлорирование (омьшение водного раствора ДХГ путем обработки его известковым молоком 10-12%-ной концентрации. ЭПХГ отстаиваетс  от воды и подвергаетс  ректификации. Количество воды на данной стадии увеличиваетс  на 20 ЭПХГ (с 40

10 до 60 м /т) за счет применени  водного раствора Са(ОН)л, острого пара дл  отгонки ЭПХГ и небольшого количества реакционной воды.

К 0,7 т/т ЭПХГ соли NaCJ добавл 15 етс  0,7 т/т ЭПХГ соли CaClfj. Водный слой сбрасываетс  после биохимочистки в так называемые белые мор , затем в открытые водоемы til.

Недостатком способа  вл етс 

Claims (2)

1. ао громадное количество высокоминерализованш )1х органозагр зненных сточных вод: 60-65 м /т ЭПХГ, содержа1ЦИХ до 3-4% солей натри  и калыщ . 1 % глицерина и примеси хлорорганических продуктов. Кроме ущерба, наносимого загр знением рек, со стоками безвозвратно тер етс  св занный в виде хлорида натри  и кальци  хлор в количестве 0,9 т/т ЭПХГ. Кроме того, в стоках имеет место неоднородность солей, что затрудн ет их практическое применение. Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому  вл етс  способ получени  эпихлоргидрина с использованием в качестве омьш ющего агента на стадии дегидрохлорировани  вместо известкового молока. При этом в стоках получаетс  однородна  соль NaCl, котора  может найти практическое применение Г Однако применение соды не решает проблемы объема сточных вод и не сни жает количества солей в стоках. Цель изобретени  - сокращение объ ма сточных вод производства Э11ХГ, со кращение (на 50%) количества выбрасы ваемых со стоками солей и получение стоков однородного солевого состава. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в известном способе хлориро ванию подвергают насыщенный хлоридом натри  раствор щелочного агента при температуре от О до -15 С, в качеств щелочного агента используют каустик, образовавшующс  хлорноватистую кислоту экстрагируют органическим раст ворителем и направл ют на обработку хлористого аллила, а оставшийс  раст вор хлорида натри  обрабатывают кристаллическим каустиком и после отделени  выпавшего в осадок хлорида нат ри  возвращают на стадию хлорировани Предпочтительно обработку кристал лическим каустиком ведут 5-60 мин. Сущность изобретени  состоит в том, что водно-солевой поток, содерж щий NaCI, со стадии хлорировани , в отличие от прототипа, не направл етс  на последующие стадии процесса: гипохлорирование и дегидрохлорирование (омыление), где к 40 м /т ЭПХГ воды, добавл ют 20.м /т ЭПХГ воды, содержащей соли кальци , а циркулирует по замкнутому циклу. При непрерывной циркул ции содержание NaCl в рассоле находитс  в состо нии насыщени  . Хлорирование насьпценного хлоридом натри  водкр-щелочного раствора проходит с высоким выходом хлорноватистой кислоты (НОС1 до 90-98% при тем4 пературе от О до -15С). При пониенной температуре снижаетс  способность хлорид-иона катализировать разложеиие НОС1, хлорирование при температуре ниже -15с приводит к образованию кристаллогидрата хлора, а при температуре выше О С повьш1ает- с  скорость разложени  хлорноватистой кислоты. Полученную хлорноватистзпо кислоту в насыщенном NaCl растворе подвергают обработке органическим растворителем дл  экстрагировани  из раствора хлорноватистой кислоты. Экстрагированна  хлорноватиста  кислота находит затем дальнейшее использование в процессе синтеза ЭПХГ. Насыщенный хлоридом натри  раствор обрабатывают кристаллическим каустиком , при этом равновесие в системе NaCb Нг О-NaOH устанавливаетс  таким образом, что избыток NaCl выпадает в осадок, причем тверда  фаза представл ет собой чистый NaCl. При этом посто нно выводитс  из системы 0,7 т/т ЭПХГ кристаллического NaCl, что уменьшает солесодержание в воде на последней стадии, а также ее количество . Кроме того, при обработке насыщенного раствора хлорида натри  каустиком в щелочной среде создаютс  благопри тные услови  дл  разложени  остатков НОС1 в виде NaOCI по кислородному механизму разложени . Выдел ющийс  0(1 в момент его образовашс  очень активен, он окисл ет оставшиес  в воде органические примеси, таким образом происходит частична  очистка рассола. Насыщенный хлоридом натри  водно-щелочной раствор возвращаетс  снова на хлорирование дл  получени  HOCI. Пример 1. В реактор, представл ющий собой круглодонную колбу , снабженную термометром и мешалкой , ввод т 165 мл.Н(1р и 58 г NaCl. После растворени  NaCl в насыщенный по NaCl 26%-ный раствор при перемешивании вод т 8,7 г NaOH. Реакционную смесь охлг.ждают при посто нном перемешивании до -15°С, затем ввод т 15,4 г газообразного хлора со скоростью 1,2 г/мин. Температуру -15®С поддерживают в течение всего опыта. В результате реакции получают 10,8 г НОС1. Выход HOC I 93%. После фильтрации твердой фазы и сушки получено 12,1 г NaCl. Затем из оставшегос  раствора насьщенного NaCl, провод т экстракцию хлорноватистой кислоты при помощи дипропилкетона (ДПК). Дл  этого экстрагируют 100 мл раствора НОС1 в реакторе с мешалкой порци ми Д11К (40, 20, 20 мл). После отсто  в делительной воронке отдел ют водньй слой от органического. Содержание НОС1 в водном растворе , г /л: Исходный55,0 После 1 экстракции 23,5 После 2 экстракции 10,9 После 3 экстракции Отсутствуе Содержание ДПК в водном растворе после экстракции 0,04%. Пример 2. При услови х, оп санных в примере 1, провод т реакци хлорировани  водного раствора NaOH, насыщенного NaCl. Дп  этого берут 100 мл воды, нас щенной NaCl, полученной в опыте i после экстракции НОО) дипропилкетоном , добавл ют 5,27 г NaOH. Вьщел ют кристаллический NaCl в количеств 7,3 г. После пропускани  9,35 г хлора получают 6,4 г НОС1. Выход 93%. Следовательно, при повторном исп зовании водного раствора NaCl после экстракции НОС1 выход НОС1 не снижаетс Пример 3.В хлоратор,представл ющий собой противоточный аппарат , заполненный насадкой и охлаждаемый рассолом, подают газообразный хлор в количестве 5,5 кг/ч и 150 л/ч водно-солевого раствора щелочи , содержащего 1,65% NaOH и 20,5% NaCl (равновесна  система насьш;ени  NaCl при данной концентрации NaO При температуре на выходе из хло;ратора 0°С рН раствора 5,5 из хлоратора получают водно-солевой раст;вор хлорноватистой кислоты, содержащий , г/л: НОС1 24,6, СЮо, 1,0, NaCl 265, Clii отсутствует. Получают НОС 3,8 кг/ч; Выход НОС1 на поданный С1 (, на поданный NaOH 98,3%. Полученный раствор НОС1 -подают на экстракцию в противоточный колонный аппарат, охлаждаемый рассолом, снабженный тарелками и пульсатором. В верхнюю часть экстрактора подают метилэтилкетон (МЭК) в количестве 75 л/ч. При температуре на выходе из экстрактора отбирают экстраги66 рованную ЮК НОС1 ссодержанием 50 г/л НОС1. Степень извлечени  НОС1 98%. Рафинат из нижней части колонны, содержащий 0,08% НОС1, 0,08% NaClOg, 1% МЭК, 300 г/л NaCl, cii2 отсутствует , направл ют в аппарат дл  высаливани  NaCl. Высаливание провод т периодически. После сбора 750 л раствора при включенной мешалке засыпают 21,5 кг кристаллического каустика . По истечении 30 мин массу перевод т на фильтр, где отделжот выделиввшйс  кристаллический NaCl в количестве 30,5 кг. Часть хлоратов посто нно вывод т из систе1« 1 с кристаллической солью, МЭК в пределах растворимости циркулирует в системе. Часть его окисл етс  и выводитс  из системы в виде хлоркетонов с МЭК или из верхней части экстрактора в воздушку в виде продукта глубокого окислени  COt. При накоплении хлоркетонов в рассоле предусматривают очистку части рассола химическим или электрохимическим окислением. Кристаллическа  соль после химической или электрохимической очистки содержит до 150250 мг/л общего органического углерода и пригодна дл  электролиза. Таким образом, при использовании предлагаемого способа ЭПХГ сточные воды производства ЭПХГ сокращаютс  с 60 до 20 ЭПХГ (на 70%), количество выбрасываемых со стоками солей снижаетс  с 1,4 до 0,7 т/т (на 50%), в стоках получаетс  однородна  соль - хлорид кальци , а хлорид натри  вьшодитс  из системы в виде кристаллического продукта, который может найти применение в электролизе с получением хлора и каустика, т,е, экономитс  сырье. Формула изобретени  1. Способ получени  эпихлоргидрина хлорным методом, включающий хлорирование водного раствора щелочного агента, обработку образовавшейс  хлорноватистой кислотой хлористого аллила и дегидрохлорирование полученного дихлоргидрина, о т л ичающийс  тем, что, с целью сокращени  объема сточных вод, уменьшени  их солесодержани  и получени  стоков однородного солевого состава.

   хлорированию подвергают насыщенный хлоридом натри  раствор щелочного агента при температуре от О до -15°С в качестве щелочного агента используют каустик, образовавшуюс  хлорноватистую кислоту экстрагируют органическим растворителем и направл ют на обработку хлористого аллила, а оставшийс  раствор хлорида натри  обрабатывают кристаллическим.каустиком и после отделени  вьтавшего в осадок хлорида натри  возвращают на стадию хлорировани .

   93986 .8
2. 2. Способ по п. 1, отличающийс  тем, что обработку раствора хлорида натри  кристаллическим каустиком ведут в течение 5-60 мин. 5 Источники информации,

   прин тые во внимание при экспертизе 1 . Ошин Л. А. Производство синте-j тического глицерина.М.,Хими , 1974,с. 16

   2. Усовершенствование производства 10 эпихлоргидрина и синтетического глицерина . Интенсификаци  стадии омьшени  дихлоргидрина. Отчет по теме 12-713/7676. Стерлитамак, 1977.