CN109336056A

CN109336056A - 一种钠法制备次氯酸钙的方法

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Publication number: CN109336056A
Application number: CN201811383485.1A
Authority: CN
Inventors: 张辉; 姚颖; 王玉琪; 宋达; 王泽江; 董泽亮; 蔡荣华; 张琦; 黄西平
Original assignee: Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization SOA
Current assignee: Haixing Yinuo Chemical Co ltd; Tianjin Institute of Seawater Desalination and Multipurpose Utilization MNR
Priority date: 2018-11-20
Filing date: 2018-11-20
Publication date: 2019-02-15

Abstract

本发明公开了一种钠法制备次氯酸钙的方法，采用三步氯化‑母液循环‑高效分盐的方法，通过调控反应条件，将母液全循环，对粗品进行分盐及洗盐，制备出有效氯高、性质稳定的次氯酸钙产品。具体技术步骤为：一步氯化制备次氯酸钠溶液，二步氯化制备碱式次氯酸钙，三步氯化制备次氯酸钙，再将次氯酸钙分盐、闪蒸干燥，得到次氯酸钙产品，将洗盐得到氯化钠干燥，得到氯化钠产品。二步氯化母液加碱苛化后在二步氯化反应内部循环，三步氯化母液分别返回一步氯化、二步氯化、三步氯化用于调节三个反应体系的固液比。本方法反应条件温和，母液全循环，回收了母液中的钙，得到的次氯酸钙产品收率高、有效氯高、性质稳定，得到的氯化钠纯度高，无需后续处理。

Description

一种钠法制备次氯酸钙的方法

技术领域

本发明涉及化工产品制备技术，尤其是涉及一种钠法制备次氯酸钙的方法。

背景技术

漂粉精是一种高效无机消毒剂，有效成分为次氯酸钙，其有效氯一般在65％以上，具有漂白、杀菌、消毒、氧化作用。相对于其它消毒剂，漂粉精有效氯含量高、稳定性好、保存时间长、有效氯含量损失少、运输方便，广泛用于工业污水及饮用水处理、游泳池消毒、造纸、棉麻织品的漂白、细菌控制、养殖业消毒、公共场所的清洁等诸多领域。随着人们环保意识、公共卫生意识的加强，漂粉精已成为居家必需品，应用领域不断扩大，需求量逐年增加,也给次氯酸钙生产和销售提供了良好的发展机会，次氯酸钙产品价格及效益都呈上升趋势。次氯酸钙制备方法有钙法和钠法两种，传统钙法的次氯酸钙制造过程技术落后，通过在石灰水中通入大量氯气的方式制得，存在危险品氯气消耗大，人工成本高，次氯酸钙含量低，损耗快等技术问题。因此，现主要采用钠法进行次氯酸钙制备。

现有钠法制备次氯酸钙的方法按母液处理方式主要分为两类：母液外排法、母液回用法。

一、母液外排法

1、一步氯化-母液排盐法

一步氯化 Cl₂+NaOH+Ca(OH)₂→Ca(ClO)₂+NaCl+H₂O

石灰乳、烧碱、碱式次氯酸钙及水混合后通入氯气反应，离心分离得到次氯酸钙滤饼，次氯酸钙滤饼进行干燥，得到次氯酸钙产品。再将产生的氯化母液进入二碱式盐反应器内，再与石灰乳混合制备得到碱式次氯酸钙，碱式次氯酸钙进入氯化反应器内进行氯化反应，母液部分用于化灰，部分加入盐酸回收氯气后外排。

该方法采用二碱式盐方法回收氯化母液中的次氯酸钙，回收后的母液有效氯降低至3％以下，降低了部分成本。但是，回收氯后的含盐母液中氯化钠增加，没有进行任何氯化钠结晶分离，而是通过母液外排来除盐，外排的含盐母液处理困难，成本大大提高。

2、三步氯化-母液排盐法

一步氯化Cl₂+Ca(OH)₂→Ca(ClO)₂+CaCl₂+H₂O

二步氯化、三步氯化Cl₂+NaOH+Ca(ClO)₂+CaCl₂→Ca(ClO)₂+NaCl+H₂O

一步氯化为石灰氯化，将氯气通入石灰乳中，进行氯化反应；得到的母液中加入液碱，继续通入氯气进行二步氯化，生成次氯酸钙晶体；得到的浆液中再次缓慢通入氯气进行三步氯化；然后三步氯化浆料离心分离，得到次氯酸钙滤饼，母液进入废水处理工序。

该方法中，由于母液没有循环，需要补加大量的水，因此随母液损失的次氯酸钙是相当可观的。母液含有的次氯酸钠、次氯酸钙浓度高，大大提高了母液处理的费用。

此外，母液外排法给排废企业的运营增加难度。近年来我国环保要求不断提高，环保政策不断细化，政府大力推进土十条、新版危废名录、排污权改革、环保税等各大领域层面的立法，对排废企业进行严格把控，大量工厂面临停产，现有排废方法亟待改进。

二、母液回用法

1、一步氯化-两次分离法

一步氯化 Cl₂+NaOH+Ca(OH)₂→Ca(ClO)₂+NaCl+H₂O

石灰浆、烧碱与一次分离母液及二次分离母液混合后，快速通入氯气反应生成氯化钠和次氯酸钙晶体。得到的浆液进入旋液分离器，分离出氯化钠富集相和次氯酸钙富集相，富氯化钠相通过盐分离器，分离出氯化钠晶体，富次氯酸钙相先通过一次分离器提浓后进入二次分离器，分离得到次氯酸钙滤饼，两次分离母液都返回至氯化反应器中。反应根据氯化钠晶体和次氯酸钙晶体粒度差异，实现二者的分离。

该方法的核心是：控制氯化的方法条件，形成合理的晶粒分布，根据氯化钠晶体和次氯酸钙晶体粒度差异，实现二者的分离。但旋液分离器分离出的氯化钠晶体与次氯酸钙晶体分离不彻底，氯化钠中晶体纯度不高，必需进一步处理；而次氯酸钙晶体偏小，滤饼中含水量高，干燥困难，得到的产品有效氯低。

2、两步氯化-结晶除盐法

一步氯化 Cl₂+NaOH→NaClO+NaCl+H₂O

二步氯化 Cl₂+NaClO+Ca(OH)₂→Ca(ClO)₂+NaCl+H₂O

一步氯化中，浓碱与二步回流母液混合后通入氯气氯化，生成次氯酸钠和氯化钠，将氯化钠晶体离心分离后，主要成分为次氯酸钠的一步母液进入二步氯化，与35％的石灰乳混合后通入氯气氯化，生成次氯酸钙晶体，离心分离得到次氯酸钙，二步母液回流至一步氯化器中。

该方法显著的特点是：(1)使用了浓度大于50％的液碱，与循环回一步氯化反应器的二步母液形成氯化钠饱和溶液，一步氯化反应得到的氯化钠大部分结晶析出；(2)母液在系统内循环使用，无母液外排。该方法的缺点是：二步母液中次氯酸钙浓度高，离心分离的氯化钠晶体由于大量母液夹带导致纯度不高，必需进一步处理；此外，高浓度液碱价格高，提高了成本。

3、三步氯化-母液循环法

一步氯化 Cl₂+Ca(OH)₂→Ca(ClO)₂+CaCl₂+H₂O

苛化 NaOH+CaCl₂→Ca(OH)₂+NaCl

二步氯化 Cl₂+NaClO+Ca(ClO)₂+CaCl₂→Ca(ClO)₂+NaCl+H₂O

三步氯化 Cl₂+NaOH→NaClO+NaCl+H₂O

一步氯化是石灰浆氯化。氯化后的浆料在混合槽中与三步氯化后的除盐母液、苛化后分离出的石灰浆及二次氯化的母液混合。混合后进行二步氯化，反应生成次氯酸钙，浆液分离后的湿滤饼即次氯酸钙产品。母液的主要成分为次氯酸钙和氯化钠，循环至混合槽，剩余部分滤液送至苛化反应器中苛化，钙盐转化成石灰。石灰经分离后送至混合槽。石灰分离后的母液主要含次氯酸钠、氯化钠及过量的碱。苛化母液与烧碱混合进行三步氯化析出氯化钠晶体。盐分离器分离出氯化钠，母液循环至混合槽。

该方法属于脱盐方法，对脱盐的母液进行了脱钙盐处理，处理的母液仅含有氯化钠和氢氧化钠，三步氯化生成氯化钠的晶体纯度很高。各反应器压力控制在2.0kPa～3.3kPa，一方面蒸发的水分移出了反应热，另一方面，水分的蒸出浓缩了母液，使系统能实现母液量的平衡。但是，该方法采用负压操作，因为氯化反应器中浆料易结垢；采用负压操作对反应器要求极为苛刻，显著提高了成本。

综上所述，现有钠法制备次氯酸钙的方法中，母液外排方法虽然通过母液外排降低了产品的氯化钠含量，提高了次氯酸钙有效氯，但母液所含次氯酸钙浓度高，造成了极大的原料损失，并且母液无法直接排放，需进入废水处理工序。此外，含盐废水处理难度大、成本高，大大提高了生产成本，效益极差。母液回流利用的方法中，氯化钠分离不彻底，次氯酸钙产品有效氯低，性质不稳定，得到的氯化钠晶体纯度低，需要再处理工序，成本较高。因此，为了克服现有方法母液外排及不易分盐的现状，急需一种母液循环-高效分盐的制备次氯酸钙的方法。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种钠法制备次氯酸钙的方法，采用三步氯化-母液全循环-高效分盐的方法，通过调控反应条件，实现生产过程母液零排放，制备出有效氯高、性能稳定的次氯酸钙产品。

本发明所涉及的一种钠法制备次氯酸钙的方法，技术步骤包括：

S1、一步氯化

向一步氯化反应器中加入一步初始母液、氢氧化钠水溶液，搅拌混合得到一步氯化反应初始液，体系保温，然后通入氯气，氯化反应得到一步氯化反应完成液，再将一步氯化反应完成液进行离心分离，得到一步母液和盐滤饼。一步母液中的主要成分为次氯酸钠，盐滤饼的含水量为35～45％。

所述一步初始母液为含有10～13％次氯酸钙，19～22％氯化钠的水溶液，所述一步氯化反应初始液中氢氧化钠浓度为10～15％；

所述氢氧化钠水溶液中氢氧化钠与所通入氯气的质量比为1.05～1.25:1，所述氯气通入时间为30～40min；

所述一步氯化反应终点pH值为11～12，反应温度为25～30℃。

S2、二步氯化

向二步氯化反应器中加入二步初始母液、氢氧化钙灰浆，搅拌混合得到二步氯化反应初始液，体系保温，然后通入氯气，氯化反应得到二步氯化反应完成液，再将二步氯化反应完成液进行离心分离，得到二步母液和二步滤饼。二步滤饼中的主要成分为碱式次氯酸钙，二步滤饼的含水量为45～50％。

所述二步初始母液为含有5～8％次氯酸钙的水溶液，所述氢氧化钙灰浆中水与氢氧化钙质量比为1.6～1.9:1；

所述二步初始母液与氢氧化钙质量比为3～5:1；

所述氢氧化钙质量与S1一步氯化中的氢氧化钠溶液所含氢氧化钠质量比为1.4～1.8:1，与二步氯化所用氯气的质量比为2～2.5:1；

所述二步氯化所用氯气通入时间为40～60min，反应终点pH值为10～11，反应温度为40～60℃。

S3、苛化

向S2二步氯化得到的二步母液中快速加入氢氧化钠溶液，搅拌，保温，经过苛化后的二步母液全部返回S2二步氯化代替二步初始母液和水，循环使用配制二步氯化反应初始液。

所述苛化所用氢氧化钠溶液中所含氢氧化钠质量与二步母液的质量比为1:22～27；

反应温度保持为40～60℃，保温时间为30～40min。

S4、三步氯化

向三步氯化反应器中加入S₁一步氯化得到的一步滤液和S₂二步氯化得到的二步滤饼，混合搅拌打浆，然后加入三步初始母液，将体系固液比调节至13～16％，体系保温，再通入氯气，得到三步氯化反应完成液，再将三步氯化反应完成液进行离心分离，得到三步母液和三步滤饼；

然后将三步母液分别返回至S1一步氯化、S2二步氯化和S4三步氯化中进行循环使用，分别用于代替一步初始母液调节S1一步氯化中的氢氧化钠浓度、代替二步初始母液进行S2二步氯化中的二步氯化反应初始液配制和替代三步初始母液调节S4三步氯化中的通氯气前浆液固液比，返回上述三个反应的三步母液质量比等于一步初始母液、二步初始母液和三步初始母液的质量比。

所述三步初始母液为含有10～13％次氯酸钙，19-22％氯化钠的水溶液；

所用氯气与二步滤饼的质量比为0.15～0.29:1；

所用氯气通入时间为30～45min，三步氯化反应终点pH值为9.5～11，反应温度为22～28℃。

S5、打浆分盐

将S4三步氯化得到的三步滤饼用打浆母液进行分散打浆，得到固液比为10～15％的粗品浆料，再将粗品浆料进行分盐处理。

所述打浆母液是含有10～13％次氯酸钙，19-22％氯化钠的水溶液。

所述分盐处理，利用次氯酸钙晶体粒度较小、氯化钠晶体粒度较大的粒度差异，使用分盐装置将粗品浆料分离得到次氯酸钙富集相和氯化钠富集相，次氯酸钙富集相中主要固体成分为粒度较小的次氯酸钙晶体，氯化钠富集相中主要固体成分为粒度较大的氯化钠晶体和大量粒度较小的次氯酸钙晶体。

S6、次氯酸钙离心分离

将S5打浆分盐得到的次氯酸钙富集相进行离心分离，得到次氯酸钙滤饼和分盐母液；再将次氯酸钙滤饼进行干燥，得到次氯酸钙产品。其中，干燥方式为闪蒸干燥，干燥温度为50-65℃。

将分盐母液返回S5打浆分盐代替打浆母液进行循环利用。

S7、洗盐

将S5打浆分盐得到的氯化钠富集相用洗盐液进行冲洗，洗盐过程中的固液比调节至5～10％。使用洗盐装置将氯化钠富集相中的粒度较小的次氯酸钙晶体冲洗分离出来，得到高纯氯化钠浆液和洗盐母液。其中：

所用洗盐液为含有5～7％次氯酸钙，19-23％氯化钠的水溶液；

所述洗盐母液中主要固体成分为粒度较小的次氯酸钙晶体；

所述洗盐母液留存替代洗盐液，继续进行S7洗盐。

S8、氯化钠分离干燥

将S7洗盐得到的高纯氯化钠浆液进行离心分离，得到氯化钠滤饼和少量氯化钠滤液；再将氯化钠滤饼进行鼓风干燥，得到氯化钠产品。其中，干燥温度为50～70℃。

本发明的有益效果：

1、通过母液全循环，实现方法零排放，避免了母液外排造成的环境污染，降低了母液后续处理的成本；使用母液回用化灰替代传统方法的水化灰，节省了水的使用量，大大降低了原料成本；此外，传统工业中外排的母液中含有大量次氯酸钙、氯化钙、氯化钠等有效成分，母液回用实现了有效成分的回收，避免了资源浪费，变废为宝，提高了方法的经济效益。

2、苛化步骤可将母液中的钙离子全部转化为氢氧化钙，再通过两步氯化反应，将钙转化为次氯酸钙，提高了体系内钙的转化率，同时，避免母液循环过程中氯化钙的富集，从而控制氯化钠的析出。

3、通过分盐步骤，将三步滤饼中的粗品中的氯化钠进行分离，达到提纯的目的，得到纯度较高的次氯酸钙产品及低纯度的盐产品；低纯度的盐产品通过洗盐步骤，将低纯氯化钠中的次氯酸钙冲洗去除，得到较高纯度的盐产品。

4、通过分盐-洗盐步骤，可实现次氯酸钙与氯化钠的分离，不但提高了产品的有效氯，也提高了氯化钠的纯度，避免了低纯氯化钠作为固废的排放。

5、通过控制分盐方法，可分离得到指定纯度的次氯酸钙产品。

附图说明

图1是一种钠法制备次氯酸钙的方法的流程示意图。

图中标记说明：

S1-一步氯化 S2-二步氯化 S3-苛化

S4-三步氯化 S5-打浆分盐 S6-次氯酸钙离心分离

S7-洗盐 S8-氯化钠分离干燥

具体实施方式

通过实施例对本发明的技术方案做进一步说明。

实施例一：

一步氯化(S1)：向一步氯化反应器中加入浓度为32％的氢氧化钠溶液1055kg，配制1715kg含有10％次氯酸钙，19％氯化钠的水溶液作为一步初始母液加入一步氯化反应器中，搅拌，体系保持温度为27℃，以412.5kg/h的速率通入氯气40min，进行一步氯化反应，反应终点pH值为11.5，得到一步氯化反应完成液。将一步氯化反应完成液进行离心分离，得到一步母液2920kg，氯化钠滤饼125kg。

二步氯化(S2)：配制755kg含有8％次氯酸钙的水溶液作为二步初始母液，向二步氯化反应器中加入2010kg水，加入纯氢氧化钙固体490kg，搅拌，加入二步初始母液，保持温度为50℃，以235kg/h的速率通入氯气60min，进行二步氯化反应，反应终点pH值为10.5，得到二步氯化反应完成液。将二步氯化反应完成液进行离心分离，得到二步母液1775kg，二步滤饼1690kg。

苛化(S3)：向二步氯化(S2)得到的二步母液中快速加入浓度为32％的氢氧化钠溶液235kg，搅拌，保持温度为50℃，进行苛化反应35min，经过苛化后的二步母液全部循环代替二步初始母液使用，用于制备二步氯化(S2)中用到的氢氧化钙灰浆。

三步氯化(S4):配制1235kg含有11％次氯酸钙，20％氯化钠的水溶液作为三步初始母液，将二步氯化(S2)得到的二步滤饼用一步氯化(S1)得到的一步滤液打浆后，搅拌，保持温度为25℃，以520kg/h的速率通入氯气30min，进行三步氯化反应，反应终点pH值为10.5，得到三步氯化反应完成液。将三步氯化反应完成液进行离心分离，得到三步母液3705kg，三步滤饼2400kg，其中，1715kg三步母液返回一步氯化(S1)代替一步初始母液，755kg三步母液返回二步氯化(S2)代替二步初始母液，1235kg三步母液返回三步氯化(S4)代替三步初始母液。

打浆分盐(S5)：配制6400kg含有10％次氯酸钙，20％氯化钠的水溶液作为打浆母液，将三步氯化(S4)得到的三步滤饼用打浆母液进行分散打浆，得到粗品浆料。将粗品浆料进行分盐处理，利用次氯酸钙晶体粒度较小，氯化钠晶体粒度较大的粒度差异，使用分盐装置将粗品浆料分离得到次氯酸钙富集相8280kg和氯化钠富集相520kg。

次氯酸钙离心分离(S6)：将打浆分盐(S5)得到的次氯酸钙富集相进行离心分离，得到次氯酸钙滤饼1880kg和分盐母液6400kg，分盐母液返回打浆分盐(S5)，代替打浆母液进行循环利用。将次氯酸钙滤饼进行闪蒸干燥，干燥温度为60℃，得到有效氯为76％次氯酸钙产品1135kg。

洗盐(S7)：配制2000kg含有5％次氯酸钙，22％氯化钠的水溶液作为洗盐液，将打浆分盐(S5)得到的氯化钠富集相用洗盐液进行冲洗，使用洗盐装置将氯化钠富集相中的粒度较小的次氯酸钙晶体冲洗分离出来，得到高纯氯化钠浆液和洗盐母液，洗盐母液留存，在洗盐(S7)中代替洗盐液进行循环利用。

氯化钠分离干燥(S8)：将洗盐(S7)得到的高纯氯化钠浆液进行离心分离，得到氯化钠滤饼267kg。将氯化钠滤饼进行鼓风干燥，干燥温度为60℃，得到氯化钠产品266kg。

实施例二：

一步氯化(S1)：向一步氯化反应器中加入浓度为44％的氢氧化钠溶液830kg，配制2080kg含有10％次氯酸钙，19％氯化钠的水溶液作为一步初始母液加入一步氯化反应器中，搅拌，体系保持温度为26℃，以590kg/h的速率通入氯气30min，进行一步氯化反应，反应终点pH值为11，得到一步氯化反应完成液。将一步氯化反应完成液进行离心分离，得到一步母液2960kg，氯化钠滤饼245kg。

二步氯化(S2)：配制400kg含有7％次氯酸钙的水溶液作为二步初始母液，向二步氯化反应器中加入水2180kg，加入纯氢氧化钙固体455kg，搅拌，加入二步初始母液，保持温度为45℃，以300kg/h的速率通入氯气40min，进行二步氯化反应，反应终点pH值为11，得到二步氯化反应完成液。将二步氯化反应完成液进行离心分离，得到二步母液2000kg，二步滤饼1235kg。

苛化(S3)：向二步氯化(S2)得到的二步母液中快速加入浓度为44％的氢氧化钠溶液180kg，搅拌，保持温度为55℃，进行苛化反应30min，经过苛化后的二步母液全部返回二步氯化(S2)代替二步初始母液循环使用。

三步氯化(S4):配制540kg含有10％次氯酸钙，21％氯化钠的水溶液作为三步初始母液，将二步离心分离(S4)得到的二步滤饼用一步离心分离(S2)得到的一步滤液打浆后，加入三步初始母液，搅拌，保持温度为23℃，以510kg/h的速率通入氯气40min，进行三步氯化反应，反应终点pH值为10，得到三步氯化反应完成液。将三步氯化反应完成液进行离心分离，得到三步母液3020kg，三步滤饼2055kg，其中，2080kg三步母液返回一步氯化(S1)代替一步初始母液，400kg三步母液返回二步氯化(S2)代替二步初始母液，540kg三步母液返回三步氯化(S4)代替三步初始母液。

打浆分盐(S5)：配制6450kg含有10％次氯酸钙，21％氯化钠的水溶液作为打浆母液，将三步氯化(S4)得到的三步滤饼用打浆母液进行分散打浆，得到粗品浆料。将粗品浆料进行分盐处理，利用次氯酸钙晶体粒度较小，氯化钠晶体粒度较大的粒度差异，使用分盐装置将粗品浆料分离得到次氯酸钙富集相8055kg和氯化钠富集相450kg。

次氯酸钙离心分离(S6)：将打浆分盐(S5)得到的次氯酸钙富集相进行离心分离，得到次氯酸钙滤饼1605kg和分盐母液6450kg，分盐母液返回打浆分盐(S5)，代替打浆母液进行循环利用。将次氯酸钙滤饼进行闪蒸干燥，干燥温度为65℃，得到有效氯为78％次氯酸钙产品945kg。

洗盐(S7)：配制1800kg含有5％次氯酸钙，22％氯化钠的水溶液作为洗盐液，将打浆分盐(S5)得到的氯化钠富集相用洗盐液进行冲洗，使用洗盐装置将氯化钠富集相中的粒度较小的次氯酸钙晶体冲洗分离出来，得到高纯氯化钠浆液和洗盐母液，洗盐母液留存，在洗盐(S7)中代替洗盐液进行循环利用。

氯化钠分离干燥(S8)：将洗盐(S7)得到的高纯氯化钠浆液进行离心分离，得到氯化钠滤饼230kg。将氯化钠滤饼进行鼓风干燥，干燥温度为50℃，得到氯化钠产品228kg。

Claims

1.一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，技术步骤包括：一步氯化(S1)、二步氯化(S2)、苛化(S3)、三步氯化(S4)、打浆分盐(S5)、次氯酸钙离心分离(S6)、洗盐(S7)、氯化钠分离干燥(S8)；

所述一步氯化(S1)，向一步氯化反应器中加入一步初始母液、氢氧化钠水溶液，搅拌混合得到一步氯化反应初始液，体系保温，然后通入氯气，氯化反应得到一步氯化反应完成液，再将一步氯化反应完成液进行离心分离，得到一步母液和盐滤饼，一步母液中的主要成分为次氯酸钠，盐滤饼的含水量为35～45％；

所述二步氯化(S2)，向二步氯化反应器中加入二步初始母液、氢氧化钙灰浆，搅拌混合得到二步氯化反应初始液，体系保温，然后通入氯气，氯化反应得到二步氯化反应完成液，再将二步氯化反应完成液进行离心分离，得到二步母液和二步滤饼，二步滤饼中的主要成分为碱式次氯酸钙，二步滤饼的含水量为45～50％；

所述苛化(S3)，向二步氯化(S2)得到的二步母液中快速加入氢氧化钠溶液，搅拌，保温，经过苛化后的二步母液全部返回二步氯化(S2)代替二步初始母液和水，循环使用配制二步氯化反应初始液；

所述三步氯化(S4)，向三步氯化反应器中加入一步氯化(S1)得到的一步滤液和二步氯化(S2)得到的二步滤饼，混合搅拌打浆，然后加入三步初始母液，将体系固液比调节至13～16％，体系保温，再通入氯气，得到三步氯化反应完成液，再将三步氯化反应完成液进行离心分离，得到三步母液和三步滤饼，然后将三步母液分别返回至一步氯化(S1)、二步氯化(S2)和三步氯化(S4)中进行循环使用，分别用于代替一步初始母液调节一步氯化(S1)中的氢氧化钠浓度、代替二步初始母液进行二步氯化(S2)中的二步氯化反应初始液配制和替代三步初始母液调节三步氯化(S4)中的通氯气前浆液固液比，返回上述三个反应的三步母液质量比等于一步初始母液、二步初始母液和三步初始母液的质量比；

所述打浆分盐(S5)，将S4三步氯化得到的三步滤饼用打浆母液进行分散打浆，得到固液比为10～15％的粗品浆料，再将粗品浆料进行分盐处理；

所述次氯酸钙离心分离(S6)：将打浆分盐(S5)得到的次氯酸钙富集相进行离心分离，得到次氯酸钙滤饼和分盐母液，再将次氯酸钙滤饼进行干燥，得到次氯酸钙产品，将分盐母液返回打浆分盐(S5)代替打浆母液进行循环利用；

所述洗盐(S7)，将打浆分盐(S5)得到的氯化钠富集相用洗盐液进行冲洗，洗盐过程中的固液比调节至5～10％，使用洗盐装置将氯化钠富集相中的粒度较小的次氯酸钙晶体冲洗分离出来，得到高纯氯化钠浆液和洗盐母液，洗盐母液中主要固体成分为粒度较小的次氯酸钙晶体，洗盐母液留存替代洗盐液，继续进行洗盐(S7)；

所述氯化钠分离干燥(S8)，将洗盐(S7)得到的高纯氯化钠浆液进行离心分离，得到氯化钠滤饼和少量氯化钠滤液，再将氯化钠滤饼进行鼓风干燥，得到氯化钠产品。

2.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述一步氯化(S1)中一步初始母液为含有10～13％次氯酸钙，19～22％氯化钠的水溶液，一步氯化反应初始液中氢氧化钠浓度为10～15％，氢氧化钠水溶液中氢氧化钠与所通入氯气的质量比为1.05～1.25:1，氯气通入时间为30～40min，一步氯化反应终点pH值为11～12，反应温度为25～30℃。

3.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述二步氯化(S2)中二步初始母液为含有5～8％次氯酸钙的水溶液，氢氧化钙灰浆中水与氢氧化钙质量比为1.6～1.9:1，二步初始母液与氢氧化钙质量比为3～5:1，氢氧化钙质量与S1一步氯化中的氢氧化钠溶液所含氢氧化钠质量比为1.4～1.8:1，与二步氯化所用氯气的质量比为2～2.5:1，二步氯化所用氯气通入时间为40～60min，反应终点pH值为10～11，反应温度为40～60℃。

4.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述苛化(S3)中苛化所用氢氧化钠溶液中所含氢氧化钠质量与二步母液的质量比为1:22～27，反应温度保持为40～60℃，保温时间为30～40min。

5.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述三步氯化(S4)中三步初始母液为含有10～13％次氯酸钙，19-22％氯化钠的水溶液，所用氯气与二步滤饼的质量比为0.15～0.29:1，所用氯气通入时间为30～45min，三步氯化反应终点pH值为9.5～11，反应温度为22～28℃。

6.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述打浆分盐(S5)中打浆母液是含有10～13％次氯酸钙，19-22％氯化钠的水溶液；所述分盐处理，利用次氯酸钙晶体粒度较小、氯化钠晶体粒度较大的粒度差异，使用分盐装置将粗品浆料分离得到次氯酸钙富集相和氯化钠富集相，次氯酸钙富集相中主要固体成分为粒度较小的次氯酸钙晶体，氯化钠富集相中主要固体成分为粒度较大的氯化钠晶体和大量粒度较小的次氯酸钙晶体。

7.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述次氯酸钙离心分离(S6)中干燥方式为闪蒸干燥，干燥温度为50-65℃。

8.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述洗盐(S7)中洗盐液为含有5～7％次氯酸钙，19-23％氯化钠的水溶液。

9.根据权利要求1所述的一种钠法制备次氯酸钙的方法，其特征在于，所述氯化钠离心干燥(S8)的干燥温度为50～70℃。