SU891669A1 - Способ получени замещенных тетрагидропиранолов - Google Patents
Способ получени замещенных тетрагидропиранолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU891669A1 SU891669A1 SU792849816A SU2849816A SU891669A1 SU 891669 A1 SU891669 A1 SU 891669A1 SU 792849816 A SU792849816 A SU 792849816A SU 2849816 A SU2849816 A SU 2849816A SU 891669 A1 SU891669 A1 SU 891669A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- calculated
- found
- mol
- hours
- isobutylene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Pyrane Compounds (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ТЕТРАГИДРОПИРАНОЛОВ
где R - метил или фенил;
R. - атом водорода, алкил Q, -С или изоалкил которые могут быть использованы в качестве душистых веществ.
Известен способ получени алкилтетрагидропиранолов-4 . рециклизацией 1,3-диоксанов в присутствии 34%-ной серной к,ислоты при 80С 1 .
Недостатком данного способа вл етс низкий выход целевого продукта 32-41% и необходимость получени исходных 2-алкил-1,3-диоксанов из изобутилена и формальдегида с последунвдим алкилированием.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаеНедостаток этого способа заключаетс в том,что исходный 2-метилбутен 1-ола-4 получают из изобутилена и
15 формальдегида, при этом выход спирта составл ет 30 - 40 %. 2-Метилбутен-1-ола-4 получают в смеси с трудноотделимьми изомерными спиртами (2-метил-бутен-2-ол-3 и 2-метил20 бутен-З-ол-2). Таким образом, во
всех случа х тетрагидропиранол получают , исход из олефина, в две стадии с общим выходом 20 - 30 %. Кроме того, по этому способу нельз
25 получить 4-фенилзамещенные тетрагидропиранолы .
Цель изобретени - упрощение процесса и расширение ассортимента це3Q левых продуктов. Эта цель достигаетс тем, что альдегид формулы где R имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с формальдегидсм и третичным олефином формулы R -С CHi На,С(Ш) где R имеет указанные значени , в присутствии кислотного катализатора при 70T-10(f С. П р и м ер 1.В охлажденный до - 15с автоклав загружают 1 моль уксусного альдегида, 1 моль парафор мальдегида, 1,0 моль жидкого изобутилена и 96%-ную серную кислоту (4 % от загрузки). Реакционную масс интенсивно перемещают при в те чении 2 ч. Затем температуру поднимают до и выдерживают 3 ч. По окончании опыта реакционную массу нейтрализуют раствором щелочи или соды и сушат над . Вакуум ной дистилл цией на лабораторной ректификационной колонке с ЧТТ-io выдел ют 58,5 г 2,4-диметилтетрагид ропиранола-4. Выход 45 % (в расчете на изобутилен) с T,tMn (3 мм) ; п 1,4605; dj°l,0186; MRj,: найдено 35,04;вычислено 35,61. Элементный состав. Найдено, %:С .64,8; НЮ,7 . C-, Вычислено, %: С 64,6;Н 10,8. Молекул рна масса. Найдено: 130,0. . . Вычислено : 130,2. , П р и м е р 2. Аналогично прим ру 1 из 1 моль пропионового альдег да, 1 моль параформальдегида, 1,0 моль жидкого изобутилена в присутс ВИИ 5%-ной .при в течение 2 ч и при в течение 3 ч полу чают 71,1 г 4-метил-2-этилтетрагид ропиранола-4. Выход 49,5% (в расче на изобутилен). с Тпл (2мм); п 1.,4692; dj0,9862.MR35 : найдено 40,76; вычислено 40,25. Элементный состав. . Найдено, %: С 66,5; Н 11,3. С,Н,е Og, вычислено,%: с 66,7; Н 11,1. Пример 3. Аналогично приме ру 1 из 2 моль параформальдегида и 1 моль жидкого изобутилена в прису ствии 5%-ной Н; при в тече ние 2 ч и при в течение 3ч получают 59,6 г 4-метилтетрагидроп ранола-4 с , (3 мм) ;ntjl,45 dfl,0315; М 1найдено 30,76; вычис . но 30,99. Выход 51,4 % (в расчете иэобутилен) Молекул рна масса. Найдено : 116,0. Вычислено: 116,2. Элементный состав. Найдено, %. : С 62,0; Н 10,4 . Вычислено,: С 62,1; НЮ,3. П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 1 моль нонанового альдегида, 1моль параформальдегида, 1 моль жидкого изобутилена в присутствии 6%-ной H2SO4 при 80°С в течение 2 ч и при 10 в течение 4 ч получают 107,4 г 2-октил-4-метилтетрагидропиранола-4 с Ткип149с (38 мм) ;rf 1,5778; 1,1354. Выход 47,1% (в расчете на изобутилен) . MRjj: найдено 66,74; вычислено 66,49. Молекул рна масса. Найдено : 228,0. Вычислено: 228,3 Элементный состав Найдено ,% : С /3,5 Н 12,1. ; .. Вычислено,%: С 73,7; Н 12,3. ;П РИМ е. р 5. Аналогично примеру 1 используют масл ный альдегид, парафортлальдегид., жидкий изобутилен, катализатор КУ-2, продолжительность реакции при 80С 2 ч и при 3ч. Получают 69,8 г 4-метил-2-про- , пилтетра.гидропиранола-4 (выход в расчете на изобутилен 44,2%), с Ткмп 7б°С (2 мм); ,4570; df0,9774 Молекул рна масса. Найдено: 158,0. Вычислено: 158,2 . MKii найдено 44,10; вычислено 44,92. Элементный состав. Найдено, % : С 68,3; Н 11,4. Вычислено,: С 68,4; Н 11,4. П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 используют масл ный альдегид, параформальдегид, жидкий изобутилен, катализатор . Г6% от загрузки) . Реакционную массу интенсивно перемешивают при 80°С в течение 2 ч и при в течение 4 ч. Получают 71,9 г 4-метил-2-изопропилтетрагидропиранола-4 (с выходом в расчете на изобутилен 45,5%-).. (2мм); ,4594; dfo,9836. Молекул рНГа масса. Найдено: 158,0.. Вычислено: 158,2. MRg: найдено 44,01; вычислено 44,93. Эл лентный состав. . . Найдено, % : С 68,3;н 68,4. Вычислено,,%:С 11,3; Н 11,4. Пример 7. Аналогично примеру 1 на 1 моль валерь нового альдегида , 1 моль формальдегида, 1,2 моль жидкого иэобутилена в присутствии 10 %-ного КУ-2 при 80°С в течение 2ч и при в течение 4 ч получают 81,4 г 4-метил-2-бутилтетрагидропиранола (выход в расчете на изобутилен 47,3 %) .с Ткип84С (2 мм); 1,4580; d 0,9478.
Молекул рна масса.
Найдено: 172,0.
Вычислено 172,3. MRjjt найдено 49,60; вычислено 49,54.
Элементный состав.
Найдено, % : С 69,7; Н 11,7 . Вычислено,%: С 69.,8; Н 11,6.
П р и м е р 8. Аналогично примеру 1 используют i-валерь новый альдегид , параформальдегид, жидкий изобутилен , катализатор H2 SQj6%. Продолжительность 2 ч при 80°С и 4 ч при .
Получают 80,5 г 2-метил-4-1-бутилтетрагидропиранола-4 . Выход 46,8 % (в расчете на изобутилен). Ткип (2 мм) ;п 1,4592; . d|oo,9529.
Молекул рна .масса.
Найдено: 172,0.
Вычислено:. 172,3. MRp: найдено 49,44; вычислено 49,58.
Элементный состав.
Найдено, % : С 69,7; Н 69,8.
-
Вычислено,%: С 11,6; Н 11,6.
Прим ер 9. В автоклав загружают 2 моль параформальдегида, 1 моль о(.-метилетирола и.96%-ную серную кислоту (6% от загрузки). Реакционную массу интенсивно перемеишвают при 80°С в течение 2 ч и при в течение 4 ч . Вьщел ют аналогично, примеру 1. Получают 86,2 г 4- фенилтетрагидропиран6ла-4 с Тпл 127С (2 мм) ;п|,°1,5412; :d 1,1164. Выход 48,4% (в расчете на ot -метилстирол). MRjj: найдено 50,15; вычислено 50,69.
Молекул рна .масса.
Найдено: 178,0..
Вычислено: 178,2.
Элементный состав..
Найдено, % : С 74,1; Н 7,8
.о
Вычислено, %:С 74,2; Н 7,9.
П р и м е р 10. В автоклав загружают 1 моль масл ного.альдегида, 1 моль парафо лальдегида, 1 моль oL метилстирола и 96 %-ную серную кислоту (7% от загрузки). Реакционную массу интенсивно перемешивают при 80С в течение 2ч. Затем температуру поднимают до и вьвдерживают 4ч. Выделение аналогично примеру 1. Получают 104,5 г 2-пропил-4-фенилтетрагидропиранола-4 с (fC (3 мм). ,5824; ад°1,1327. Выход 47,5 % (в расчете на об-метилстирол ). MRjj: найдено 64,85; вычислено 64,63.
Молекул рна масса.
Найдено: 220.
Вычислено: 220,3..
Элементный состав. Найдено, % : С 76,7; Н 9,2.
.
Пример. Аналогично примеру О В; автоклав загружают 1 моль 5 валерь нового альдегида, 1 моль параформальдегида , моль °L -метилстирола. Получают 3,9 г 2-бутил-4-фенилтетрагидропиранола-4 с Т 154°С (3 мм) ; ,5836; ,1242. Выход 48,7 % (в расчете на п -метилстирол).
10 MRp: найдено 69,71; вычислено 69,25.
Молекул рна масса.
Найдено: 234,0.
Вычислено: 234,3.
Элементный состав.
15
Найдено, % : С 77,; Н 9,3.
С,
Вычислено,%: С 76,9; Н 9,4.
Пример 12. Аналогично примеру 10, в автоклав загружают 1 моль
0 1-валерь нового гшьдегида, 1 моль параформальдегида , моль oL -метилстирола .
- Получают 08,6 г 2-изобутил-4|фенилтетрагидропиранола-4 с Т l48c : (3 мм); 1,5879;d- ° 1,1361. Вы5 ход 46,4 % ( в расчёте на -меткпI стирюл) . .о
MRp: найдено 69,55; вычислено 69,29.
Молекул рна масса.
Найдено: 234,0.
0
Вычислено: 234,3.
Элементный состав.
Найдено, % : С 76,7; Н 9,2 .
9
Вычислено,%: С 76,9; Н 9,4
5
П р и м е р 13. Аналогично примеру 10 в автоклавы загружают 1 моль 1. масл ного альдегида, 1 моль параФормальдегида , 1 моль ot -метилстирола . Получают 101,6 г 2-изопропил0 4-фенилтетрагидропиранола-4 с Ткт 43С ( 3 ММ); п|,5863; ,i395. Выход 46,2 % (в расчете на od-метилстирол ) . MR-p: найдено 64,92; .вычислено 64,64.
5
Молекул рна масса.
Найдено: 220.
Вычислено:. 220,3. Элементный состав.
Найдено, % : С 76,6; Н 9,3.
Вычислено,%: С 76,4; Н 9,1.
0
Использование предлагаемого способа дпигполучени - замещенных тетра- Гидропиранолов по сравнению с известHt i способе позвол ет упростить r технологию за счет использовани более доступного исходного - третичного олефина, получить 4-фенилзамещенные тетрагидропиранолы.
Claims (2)
1. Геворк н А.А., Токмадж н Г.Г.
журнал , Арм нский химический
1977, 30, 2, с. 165.
2. Авторское свидетельство СССР по за вке № 2693366/23-04,. кл, С 07 D 309/18, 08.12.78 ( прототип) .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792849816A SU891669A1 (ru) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Способ получени замещенных тетрагидропиранолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU792849816A SU891669A1 (ru) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Способ получени замещенных тетрагидропиранолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU891669A1 true SU891669A1 (ru) | 1981-12-23 |
Family
ID=20863669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792849816A SU891669A1 (ru) | 1979-10-18 | 1979-10-18 | Способ получени замещенных тетрагидропиранолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU891669A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0383446A2 (en) * | 1989-02-09 | 1990-08-22 | INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. | 2,4,4-Trisubstituted tetrahydropyranyl esters and organoleptic uses thereof |
CN105164110A (zh) * | 2013-04-29 | 2015-12-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 在反应器级联中制备2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法 |
-
1979
- 1979-10-18 SU SU792849816A patent/SU891669A1/ru active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0383446A2 (en) * | 1989-02-09 | 1990-08-22 | INTERNATIONAL FLAVORS & FRAGRANCES INC. | 2,4,4-Trisubstituted tetrahydropyranyl esters and organoleptic uses thereof |
CN105164110A (zh) * | 2013-04-29 | 2015-12-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 在反应器级联中制备2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法 |
CN105164110B (zh) * | 2013-04-29 | 2019-01-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 在反应器级联中制备2-取代的4-羟基-4-甲基四氢吡喃的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU795452A3 (ru) | Способ получени полифтораллилокси-СОЕдиНЕНий | |
Kharasch et al. | Reactions of atoms and free radicals in solution. IV. Decomposition of acetyl peroxide in aliphatic acids—A new synthesis of succinic acid and its substitution derivatives | |
US3321517A (en) | Perfluoropyruvyl fluoride and process | |
Roberts et al. | Ortho Esters, Imidic Esters and Amidines. VII. N-Alkylformanilides from Alkyl Orthoformates and Primary Aromatic Amines; Rearrangement of Alkyl N-Arylformimidates1 | |
George et al. | Dialkylsilanediols1 | |
SU891669A1 (ru) | Способ получени замещенных тетрагидропиранолов | |
Drechsel | N-vinyl-2-oxazolidone | |
US2525249A (en) | Making alkoxy isobutyric acids and derivatives thereof | |
Park et al. | Action of Alcohols on 3, 3, 4, 4-Tetrafluoro-1, 2-dichlorocyclobutene-11, 2 | |
Dye Jr | The Removal of Aluminum Chloride from Friedel—Crafts Mixtures Containing Water-Labile Phosphorus Halides | |
CA1164887A (en) | Process for the preparation of polyfluorocarbonyl compounds and some new representatives of this class of compounds | |
Wallingford et al. | Alkyl Carbonates in Synthetic Chemistry. VI. Condensation with α-Hydroxy Amides. A New Method for Preparing 2, 4-Oxazolidinediones1 | |
US3467702A (en) | Method for making perfluoropyruvic acid mono-hydrate | |
EP0068080B1 (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
CA1181358A (en) | ELECTROLYTIC PREPARATION OF PERFLUOROISOPROPYLKETOCARBOXYLIC ACID FLUORIDES VIA .omega.-FLUOROSULFATO-PERFLUORO-(2-METHYL-ALKAN-3 ONE) | |
JPS6126772B2 (ru) | ||
KR830001168B1 (ko) | 저급 알킬 3,3-디메틸-4-펜텐오에이트 에스테르의 제조방법 | |
US4122115A (en) | Preparation of chloro- and bromo-fluoroacetyl chloride | |
Mill et al. | Preparation and Reactions of Fluoro Ketone Cyanohydrins | |
SU956447A1 (ru) | Способ получени дифенилолпропана | |
US3259648A (en) | Cyclohexylmethyl cinnamate | |
SU627134A1 (ru) | Способ получени тетрафурфурилоксисилана | |
SU352554A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-РОДАНЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФОНОВОЙ ИЛИ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ | |
SU391147A1 (ru) | Способ получепия дихлорапгидридов алкилтиовинилфосфоповых кислот | |
SU1296559A1 (ru) | Способ получени 3-метокси-1-фенил-1-пропена |