SU883045A1 - Способ очистки ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области химии фосфорорганических соединений, а именно к новому способу очистки Ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты (Д2ЭГДТФК), котора  находит применение в технологических процессах, в частности дл  извлечени  мышь ка, ра делени  кобальта и никел . Известен способ очистки диалкилфосфорных кислот о.т различных примесей путем многократной их этиленгликолем Известен способ очистки технической ди-2-этилгексилдитипфосфорной кислоты путем разбавлени  ее полуторным объемом гексана,обработкой полученного раствора 4-5 N раствором едкого натра или 2 N раствором соды с последующей обработкой органической фазы водно-спиртовым раствором едкого кали  и многократной промывкой отделенной водной фазы гексаном. Дл  по лучени  Д2ЭГДТФК 98-99%-ной степени чистоты -очистку провод т 2-3 раза 2 Известен метод контрол  эффективности очистки Д2ЭГДТФК по вышеуказанному способу, заключаинцийс  в том, что очищенную Д2ЭГДТФК раздел ют на 2-3 фракции и сравнивают скорость экстракции металлов растворами Д2ЭГДТФК, приготовленными из этих фракций. Совпадение скоростей экстракции дл  этих фракций свидетельствует об удовлетворительной чистоте Д2ЭГДТФК 1з . Однако способ очистки А св зан с большим расходом реагентов, необходимостью разбавлени  Д2ЭГДТФК гексаном , ее потерей в процессе очистки и не позвол ет полностью избавитьс  от примесей. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса очистки ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты. Поставленна  цель достигаетс  тем, что согласно способу очистки технической ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты, последнюю подвергают 6-кратНОЙ обработке диэтиленгликолем при их объемном соотношении 1:0,7-1. На чертеже представлены данные тонкослойной хроматографии: неочищенной Д2ЭГДТФК, 2) очищенной способом 3 очищенной способом ; 4 а) очищенной этиленгликолем, 4 б) очищенной диэтиленгликолем. Предлагаемый способ очистки ди-2-этилгексидцитиофосфорной кислоты позвол ет значительно упростить процесс за, счет использовани  в процессе очистки только одного реактива - диэтиленгликол  и сокращени  продолжительности процесса. Очистку технической ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты провод т путем обработки ее диэтиленгликолемпри комнатной температуре, встр хивании и объемном соотношении 1:0,7-1. После 15-минутного расслаивани  фазы раздел ют. Процесс очистки повтор ют 6 раз, при этом основна  часть примесей вымываетс , а концентраци  оставшихс  уменьшаетс  в 5-10 раз, что сле дует из хроматограммы (чертеж, 4 (f ). Соотношение объемов Д2ЭГДТФК и диэтиленгликол , равное 1:0,7-1,  вл етс  оптимальным, так как уменьшение объема диэтиленгликол  приводит к .увеличению числа экстракций, а увеличение расхода диэтиленгликол  нецелесообразно в св зи с достижением достаточной очистки при указанном соотношении . Контроль чистоты Д2ЭГДТФК, очищенной предлагаемым способом, осуществл  ют методом тонкослойной хроматографии (тех) и сравнением констант скоростей при экстракции металлов Д2ЭГДТФК из растворов минеральных кис лот, в частности фосфорной. Хроматографирование провод т на си ликагеле (sn ufol , Lachema). В качестве подвижной фазы используют смес гексана с уксусной кислотой в соотно шении 8:1. Дл  обнаружени  хроматографических зон используют пары иода. Неочищенна  Д2ЭГДТФК имеет, на хро .матограмме зону R 0,69 и р д п тен между .Я 0,41 и R 0,005. При насыщении Д2ЭГДТФК ионами Л, , В , Ге , cL п тно с 0,69 исчезает, а образуетс  п тно с ftf 0,93 соответствующей иону окраски, остальные п т на остаютс  неизменными, т.е. п тно 5, 4 с Rf t),69 относитс  к основному веществу . Пример. Очистке подверг-ают техническую ди-2-этилгексилдитиофосфорную кислоту, содержащую следующие вещества, %: ( RO)PSSOH (RO)iPSLSi- -(RO)PSH r(RO)i PS ( RO)jPS где R - 2-этилгексил Веществ невы сненного состава В делительную воронку емкостью 150 мл запивают при нормальных услови х 50 мл технической Д2ЭГДТФК (2,6 н) добавл ют 50 мл диэтиленгликол . Воронку встр хивают в течение 5 мин. После 15 минутного расслаивани  фаз нижнюю фазу (диэтиленгликоль) сливают . В делительную воронку заливают новую порцию диэтиленгликол  и повтор ют процесс очистки 6 раз. В результате очистки получают Д2ЭГДТФК 99%-ной степени чистоты. Затем провод т тонкослойное хроматографирование . Вли ние соотношени  объемов фаз Д2ЭГДТФК и диэтиле нгликол  на степень очистки представлено в табл. 1. П р И м е р 2. В услови х примера 1 провод т очистку технической Д2ЭГДТФК этиленгликолем, т.е. известным способом l. Данные тонкослойной хроматографии показывают, что экстракци  примесей этиленгликолем не позвол ет получать достаточно чистую Д2ЭГДТФК. При очистке кислоты диэтиленгликолем часть примесей вымываетс  полностью, а концентраци  оставши уменьшаетс - в 5-10 раз. Пример 3. Определ ют вли ние степени очистки Д2ЭГДТФК на скорость экстракции ею металлов, вчастности никел  из растворов фосфорной кислоты. Определ ют константы скорости реакций 1-го пор дка (Ку. Дл  этого в делительную воронку, снабженную возвратно-поступательной мешалкойj заливают 20 мл раствора 6 н. фосфорной кислотыi содержащей 1 г/л никел  и 20 мл 0,5 н раствора Д2ЭГДТФК в гексане , очищенной одним из способов. Процесс экстракции никел  ведут 5 мин. После 5- минутного расслаивани , фазы раздел ют и водную фазу aнaJшзиpyют на содержание никел .

5883045

Вли ние очистки Д2ЭГДТФК Из полученных данных следует,что на константы скорости (К) никел  при- способ очистки заметно вли ет на сковедены в табл, 2.. рость экстракции никел .

Содержание основного вещества, %

ZiLlEIilLDI-I

1:0,1

92,2 92,6 92,8 92,993,293,9 1:0,5

92,7 94,0 94,1 94,395,096,0 1:0,7

94,7 95,1 95,2 95,896,097,5 1:1

96.196,2 96,3 97,298,099,0 1:2

96.296,4 96,7 97,598,299,4

Содержание основного вещества в исходном растворе составл ет 89,2%

Таблица 2 пособ очистки Ку-10, с .

13 4,о :

и фр.6,2

III фр. 21 V1,73

чистка диетиенгликолем0 ,88

2 3 Примечание. К./ --

V

9 ,

, где Со, C.J. - концентраци  металла соответственно в органической фазе, в водной фазе, исходна  и в момент времени t; Т - врем  экстракции . При определении Ку поверхность раздела фаз поддерживалась посто нной.

Таблица

Claims (3)

1. Формула изобретени  Способ очистки ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислоты, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, техническую ди-2-этйлгекс1 лдитиофосфорную кислоту подверг гают 6-кратной обработке диэтиленглиQ колем при их объемном соотношении 1:0,7-1 соответственно.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе ,

   I. O.F. Peppard, I.R. Terraro, C.W. Mason Hydrogen Bonding in Organophosphoric Acids, J.Inorg. Nu.

   Chem. 7, № 3, 1958, p. 231..
2. 2. Левин И.С. и др. Экстракци  металлов алкилдитиофосфорными кислотами. Журнал неорганической химии, 1973, № 18, с. 1643 (прототип) .
3. 3. Седова С.А., Клетеник Ю.Б. Кинетика экстракции никел  ди-2-этилгексилдитиофосфорной кислотой. Извести  СО АН СССР, 1976, № 12, с. 73.

   СЬ в оо

   in

   906 о О

   Ц

   s

   s

   S

   о О fes

   ®Q «« ЭвО

   t«