SU876648A1 - Способ получени хлорангидридов N-дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХД1ОРАНГИДРИДОВ

Claims (2)

1. N-ДИХЛОРТИОФОСФОНИЛИМИНОКАРБОНОВЫХ Изобретение относитс  к химии фос форорганических соединений и касаетс  улучшенного способа получени  хлорангидридов N-дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот общей формулы R-cce-N-KOcei, где R - хлорзамещенный низший алкил . Эти вещества  вл ютс  исходными дл  синтеза новых фосфорорганических соединений с полезными свойствами (эфиров, амидов), солей и т.п. В частности, хлорангидрид N-дихлортиофосфонилиминотрихлоруксусной кислоты используетс  дл  получени  противоопухолевого препарата тиотрибл ста . Известен способ получени  хлоран .гидридов N-дихлортиофосфонилйминок ар боновых кислот формулы , в частности хлорангидрида N-днхлортиофосфонип иминотрихлоруксусной кислоты путем в 3 аимодейств и  фосфорорганкче.ского соединени , а именно хлораигидрида N-дихлорфосфонилиминоуксусной кислоты , с п тисернистым фосфором при 140 . Исходный хлорангидрид Н-дихлорфосфонилиминокарбоновой кислоты КИСЛОТ получают при ацидолизе трихлорфос- фазополигапбидалканов карбоновой кислотой с выходом 75-85%. Общий выход хлорангидридов N-дихлортиофосфонилйминок арбонбвых кислот составл ет 40% l. Недостатком известного способа  вл етс  двустадийность процесса и низкий выход целевого продукта. Цель изобретени  - упрощение про- цесса синтеза и увеличение выхода целевых продуктов. Указанна  цель достигаетс  за счет того, что осуществл ют взаимодействие фосфорорганического соедине; ни , а именно трихлорфосфазополигалоидалкана , с п тисернистьм фосфором при повышенной температуре, желательно при 130-160 С, 3R-CСlaN-PC 1-+Р, С }К.Р (S) С1-ЗРЗгСЦ . . Процесс идет при нагревании смеси реагентов при 130-160° с обратным холодильником при перемешивании в течение 4-5 ч. После отгонки PSC1з целевые продукты выдел ют вакуумперетонкой . Пример 1. Хлорангидрид Ндихлортиофосфонил л инотрихлоруксусной кислоты, в трехгорлый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 89 г (0,4 гмоль ) п тисернистого фосфора и 284 г (0,8 г-моль) трихлорфосфазоперхлорэтана . При слабом перемешивании ре .акционную массу постепенно в течение 2ч подогревают до и затем вы-т держивают при 130-46О € в течение 3 (При интенсивном подъеме температуры или перегреве возможно бурное течени реакции, выброс). После окончани  тем пературной выдержки обратный холодил ник зг1мен ют нискодшцим и в вакууме водоструйного насоса отгон ют легкокип щую фракцию (.трихлорацетонитрил и PS С1з. Остаток перегон ют в ваку ме масл ного насоса с отбором фракци после ПОВТОРНОЙ перегонки при 85-88 С 0,5 мм рт. ст. Получают 165 .г (65%) светложелтой прозрачной жидкости хлорангидрид М-дихлортиофосфонилимино трихлоруксусной кислоты. BetqecTBo рас творшло в эфире, бензоле, хлорформе, реагирует со спиотом и гор чей водой Удельный вес d 1,7346, показатель преломлени  1.5908. найдено, 4,54-4,71; Р 9,649 ,78; S 10,24-10,56. , Вычислено, %: N 4,47; Р 9,81: 5 10,19. , ИК-спектры вещества характеризуют с  поглощением в области 1670 CM дл  С и- св зи и в области 575 см дл  Р S - св зи. Пример 2. Хлорангидред NдихлортиофосФонилимино-2 .3-дихлорпро пионовой кислоты. Процесс провод т на установке, описанной в примере 1, и в аналогичных услови х. В реактор загружают 66,4г (0,2 г-моль)трихлор ФосФазо-1,1,2,2-тетрахлорпропана, 22,2 г п тисернистого Фосфора. Врем  выпержки при 140-160 4 ч. В результате вакуумперегонки получают 36 г (61%).вещества с температурой кипени 80-82 С/0,1 мм РТ. ст. Хлорангидрид м-дихлортиофосфонилимино-2,2-дихлорпропионовой кислоты - светлЬжелта  прозрачна  жидкость, растворима в .бензоле , эфире, ацетоне. гексане.со спиртами и водой реагирует, ,6145, п 1,5862. Найдено, %: Р 10,84-10,91; S 11,121 ,52. C H CljNPS. Вычислено, %: Р 10,93; S 10,58. В аналогичных услови х получен хлорангидрид N-дихлортибфосфЬнилшлино-2 ,2,3-трихлорпропионовой кислоты. Выход 62%, Т. кип 85-86°С/0,1 мм рт. ст., ,5882, ,6923. Найдено, %: Р 9,42-9,48; S 9,489 ,94. . CjHjCI MPS. Вычислено, %: Р 9,46; S 9,76. Формула изобретени  1.Способ получени  хлорангидридов N-диклортиофосфонилиминокарбоновых кислот обпцаЛ формулы R ссе --N-p(6)cea, где R - хлорзамещенный низший алкил, путем взаимодействи  фосфорорганического соединени  с п тисернистым фосфорсм при повышенной температуре, от личающийс   тем, что, с целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, в качестве фосфорорганического соединени  используют трихлорфосфазополигалоидалкан .
2. 2.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что процесс провод т при 130-160 с. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по за вке 2571977/23-04, кл. С 07 F 9/26, 24.01.78 (прототип).