SU887571A1 - Способ получени высших оксиалкандифосфоновых кислот - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ОКСИАЛКАНДИФОСФОНОВЫХ Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получе ни  высших оксиалкандифосфоновых кис лот с углеводородными радикалами С ОАО , которые используютс  в качестпе поверхностно-активных веществ, ингибиторов коррозии и солеотложени , со бирателей при флотации олов нных руд лекарственных препаратоЪ, комплексообразователей , а такне в качестве промежуточных веществ при синтезе различных соединений. Известен способ получени  производных оксиалкандифосфоновых кисло взаимодействием треххлористого фосфора , воды и смеси карбоновых кис- . лот при нагревании до 110150°С с последующим гидролизом реакционной смеси при 80-110 С с дальнейшим разбавлением гидролиза смесью вода-органический растворитель и оса дением смеси двунатриевых солей дифосфоновых кислот каустической содой 1. Получение из двунатриевых солей соответствующих оксиалкандифосфоновых кислот крайне затруднительно .. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату КИСЛОТ  вл етс  способ получени  высших оксиалкандифосфоновых кислот взаимодейс .твием карбоновой кислоты с водой и треххлористим фосфором при нагревании до 100-1бос с последующим разбавлением полученного конденсата низшими алифатическими спиртами и отгонкой побочных продуктов под вакуумом при 1-12 1Л1и рт.ст. и температуре 1401ЭО°С р. Недостатком данного способа  вл етс  то, что из-за отсутстви  стадии гидролиза в конечном продукте содержитс  более 40% примеси и содержание основного вещества составл ет 55-60%. Кроме того, вакуумна  отгонка, проводима  при высокой температуре ( пор дка 140-190 С), приводит к осмолению основного продукта и требует применени  высококип щего теплоносител  или пара высокого давлени  дл  обогрева, глубокого вакуума пор дка 0,1-2 мм рт.ст. и создани  очень сложной вакуумной системы, что трудно осуществить з промышленных услови х. Целью изобретени   вл етс  упрощение процесса и повышение качества целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  высших оксиалкандифосфоновых кислот, кото (Рый заключаетс  в том, что карбоновую кислоту, содержащую 6-18 атомов углерода, подвергают взаимодействию с водой и треххлористым фосфором при нагревании желательно до 120-150с, образующуюс  реакционную смесь гидро лизуют водой при 80-110 С и целевой продукт выдел ют путем последователь ного добавлени  к гидролизату смешив ющихс  пол рного и непол рного раст ворителей при объемном соотношении их и гидролизата, равном 1-2:3-5:1. В . качестве пол рного растворител  жела тельно использовать диэтиловый эфир и в качестве непол рного - пентан, гексан или петролейный эфир. Описываемый способ позвол ет исклю чить стадию вакуумной отгонки в жест ких услови х, уменьшить расход тепло носителей и выделить целевой продукт 85-90% чистоты. П р им е р 1. 1,5 мл каприловой кислоты смешивают с 1,5 мл воды и добавл ют 1 мл треххлористого фосфор Затем в течение 5 ч смесь нагревают при перемешивании до 140°С.Реакционную массу охлаждают до 80 С и вли вают в нее 8 мл воды. Гидролиз прово д т при 80-110°С в течение 5 ч. 363 мл гидролиза раствор ют в 726 глл диэтилового эфира (объемное соотношение 1:2, и осаждают оксиок тандифосфоновую кислоту добавлением данной системе 1815 мл пентана, что соответствует соотношению 1:5 об.ч. относительно исходного гидролизата. Выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакуумной системе пр 70-80-С. Выход оксиоктандифосфоновой кислоты , счита  на треххлористый фосфор , 80%, содержание основного вещества 90%. Качественные показатели продукта приведены в табл. 1. Пример 2. 1,5мл каприловой кислоты расплавл ют с 1,5 мл воды и добавл ют 1 млтреххлористого фосфора в течение 5 ч перемешивают при 140150 С и реакционную смесь при смешивают с 8 мл воды. Гидролиз веду при 80-110°С в течение 7ч. 389 мл гидролизата раствор ют в 778 мл диэтилбвого эфира в соотношении 1:2,и осаждают оксидекандифосфоновую кислоту добавлением к данной системе 1556 мл пентана в соотношении 1:4. Осадок отфильтровывают и вы сушивают в вакуумной сушилке при . 70-80°С. Выходна треххлористый фосфор 77%. Содержание основного вещества в продукте 86%. Примерз. 1,5 мл лауриновой кислоты расплавл ют с добавление 1,5 мл воды и добавл ют 1 мл треххлористого фосфора, перемешивают при 150°С в течение 5 ч и реакционную смесь при 80С смешивают с 8 мл воды Гидролиз ведут при 80-110 С в течение 9 ч. 553 мл гидррлиэата раствор ют в 830 мл диэтилового эфира в соотношении 1:1, осаждают оксидодекандифосфон .овую кислоту добавлением к данной системе 1659 мл петролейного эфира в соотношении 1:3. Осадок отфильтровывают и высушивают в вакуумной сушилке при 70-80с. Выход на треххлористый фосфор 75%. Содержание основного вещества в продукте 88%. Пример 4. 1,5 мл миристиновой кислоты расплавл ют с 1,5 мл воды и добавл ют 1 мл треххлористого фосфора . Перемешивают при 150°С в течение 5 ч и реакционную смесь при 90° С смешивают с 8 мл воды. Гидролиз ведут при 80-110°С в течение 9 ч. 601 мл гидролизата раствор ют в 601 мл диэтилового эфира в объемном соотношении 1:1,и осаждают окситетрадекандифосфоновую кислоту добавлением к данной системе 1803 мл пентана в соотношении 1:3 (объемных част х), вз том относительно исходного гидролизата. Выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакуумной сушилке при 70-80°С. Выход окситетрадекандифосфоновой кислоты, счита  на треххлористый фосфор, составл ет 82%. Содержание основного вещества в продукте 8 7 % . Пример 5. 1,5мл пальмитиновой кислоты расплавл ют с ,5 мл воды и добавл ют 1 мл треххлористого фосфора , перемешивают при 150°С в течение 5 ч и реакционную смесь при 90°С смешивают с 8 мл воды. Гидролиз ведут при 80-110°С в течение 9 ч. 467 л гидролизата раствор ют в 934 мл диэтилового эфира в соотношении 1:2 (объемные частив, и осаждают оксигексадекандифосфоновую кислоту добавлением 2335 мл гексана в соотношении 1:5. Выпавший осадок отфильтровывают и высушивают в вакуумной сушилке при 70-80С. Выход оксигексадекандифосфоновой кислоты на треххлористый фосфор 75%. Содержание основного вещества в продукте 85%, Пример 6. 1,5мл стеариновой кислоты расплавл ют с 1,5 мл воды и добавл ют 1 мл треххлористого фосфора , перемешивают при 120с в течение 24 ч и реакционную смесь при смешивают с 8 мл воды. Гидролиз ведут при 80-110°С в течение 12 ч. 469 мл гидролизата раствор ют в 703 мл диэтилового эфира в соотношении 1:1,5, и осаждают оксиоктадекандифосфоновую кислоту добавлением 1407 мл петролейного эфира в соотношении 1:3. Выпавший осадок отфильтч ровывают и высушивают в вакуумной сушилке при 70-80°Ci

Выход оксиоктадекандифосфоновой кислоты на треххлористый фосфор 77%. Содержание основного вещества в продукте 85%,

Качество готового продукта определ етс  титрованием.

Содержание основного вещества рассчитываетс  по соотношению действительной и расчетной величины.

Результаты анализа приведены в табл. 2.

Таблица 1

Оксиоктандифосфонова  кислота.

Ок сидек а идифосфонова  кислота

Оксидодекандифосфонова 

кислота

Окситетрадекандифосфонова  кислота

Окси гек садекандифосфонова  кислота139,55

Оксиоктадекандифосфонова  кислота

90

174,14

193,44

87

153,48

176,41

88

142,68

162,13

87

130,51

150,00

85

118,65

85

110,90

130,46

о со

« t-

тН I

тН I

а

fO Г-ггН

СМ го

tN тН

ел

CN1

г

Ч

ел

N

гЦ

о

г

O

го

гН «N

гН О

«N

гН П

Г1 ,

Г|

Ч

л со 1Л

Г OJ

1Л

оо

г

(N го

СП

чиэ

гго

00

m

О1

о

г

гН

г

01

го

гл

гю t-l

о

VO

in

1Л

о о

о

ъ

in

н

г

Ч гН

CN

1Л гН

г

Ч

чъ

1Л

ч

Ч

Ч тН

01

СГ1

гЧ О

tN

Ча

о

1Г)

о

01

о

1Л ю

Г1

г чел

чVO

CN

1Л1

оо

г.

У|

ччш г

го

в

rv|

о

чч

1Л

Claims (3)

1. Формула изобретени 

   1,Способ получени  высших оксиалн кандифосфоновых кислот взаимодействием -карбоновой кислоты с водои и треххлористым фосфором при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  качества целевого продукте ., образующуюс  реакционную смесь .подвергают гидролизу водой при 80IIO C и выдел ют целевой продукт пу тем последовательного добавлени  к гидролизату смешивающихс  пол рного и непол рного растворителей при объемном сортношении пол рного, непол рного растворителей и гидролизата, равном 1-2:3-5:1.
2. 2.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что взаимодействие

   карбоновой кислоты с водой и треххлористым фосфором осуществл ют при 120ISO C .
3. 3. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что в качестве пол рного растворител  используют диэтиловый эфир и в качестве непол рного растворител  - пентан, гексан или петролейный эфир.

   Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

   1.Патент Великобритании № 1469894, кл. С 07 F 9/.38, опублик. 1977.

   2.Патент ФРГ № 1194852,

   кл. 120-26/01, опублик. 1966 (прототип ).