SU876642A1 - Способ получени 2-нитропиридин-N-оксида - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОПИРИДИН-N-ОКСИДА

Изобретение относитс  к улучшенному способу получени  З-нитропиридин-Н-оксида , который находит применение в синтезе биологически активных соединений. Известен способ получени  2-нитропиридин-М-оксида окислением 2-ами вопиридина трифторнёшуксусной кислотой il. Недостатком зтого способа  вл ет с  низкий выход целевого продукта (л/20%) и необходимость использовани взрывоопасной 90%-ной перекиси водо рода дл  получени  трифторнадуксусной кислоты. Наиболее близким по технической сущности и получаемому результату к предлагаемому  вл етс  способ пол чени  2-нитропиридин-Ы-оксйда окислением 2-аминопиридин-Ы-оксида 27,5%-ной перекисью водорода в сре олеума. Выход 50% 2}. Недостаток известного способа невысокий выход целевого продукта и дефицитность исходного 2-аминопиридин-М-оксида , который получают из 2-аи,етг№ инопиоидин-Н-окснца гидро .пизом. . Цель изобоетени  - увеличение . урюла целевого продукта. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе получени  2-нитропиридин-К-оксида обработкой производного пиридина перекисью водорода в среде-олеума в качестве производного пиридина используют 2-ацетаминопиридин-Н-оксид . Выход . Окисление провод т при 18-2(ГС в течение 48 ч, оптимальна  концентраци  олеума 30%. Проведение реакции в среде олеума более низкой концентрации приводит,к уменьшению выхода целевого продукта, а повышение концентрации олеума - к получению продукта низкого качества. Дл  окислени  используетс  широкопримен ема  в народном хоз йстве 30%-на  перекись водорода.. Исходный 2-ацетаминопиридин-Ц -оксид легко получаетс  окислением 2-ацетаминопиридина 30%-ной перекисью водорода в уксусной кислоте. Вйход 85%. . Пример . К смеси 54 мл 30%ного олеума и 27 мл (0,268 моль) 30%-ной перекиси водорода при , прикапывают раствор 4 г (0,026 моль) 2-ацетаминопиридин-М-оксида в 20 мл . Реакционную массу, выдерживают при в течение 20 мин, затем

температуру повышают до и оставл ют на 48 ч. Смесь выливают на лед (150 г), нейтрализуют 25%-ным водным раствором аммиака до рН 5 и экстрагируют эфиром (2x200 мл). Растворитель отгон ют и выдел ют 2 ,-нитропиридин-М-оксид. Выход 2,23 г (60, , Т.пл. 85С (из бензола,

Найдено,%: С 43,15; ,М19, 2,

СрИдМ О

Вычислено,%: С 42,90; N 20,00;

Н 2,86.

ИК-спектоы, см- : 1280(N-90;, 1340 (N0,j) , 1520(N02)g

2-Ацетаминопиридин-Ы-оксид более стоек к действию крепкой серной кислоты , в среде которой проводитс  окиление , чем 2-аминопиридин-Н-оксид. Поэтому применение 2-ацетаминопиридин-М-оксида в качестве исходного позвол ет повысить выход целевого продукта на 10,5%. 2-Ацетаминопириf i i f

..r

дин-Н-оксид  вл етс  более достудным исходным, чем 2-аминопиридин-Н-оксид , который получают из 2-ацетаминопиридин-М .оксида.

Claims (2)

1.Coburn M.D. Oxidation of Aminoheterocycles ito N i t roheterocycles .S . Heter .Chem. 1970, 7, 455.

2.Brown E.V. Получение и реакции 2-нитропиридин-1-оксида,..,-1.Am.С hem Soc., 1957, 79, 3565 (прототип).