(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛО ЖНСГО УДСЖРЕНИЯ(54) METHOD FOR OBTAINING AN AGREEMENT OF FERTILIZATION
j Изобретение огносигс к технике понучени сложных удобренвй ааотнокислогной переработкой 1фиродных фосфатов. Известны способы получени ннтрофосфатов ио азогнокйспотнсй технологии с осаждением сульфата кальци супьфаТ1 аммони , наход щимс в рецикле, вл ющимс разновидност ми метода стамикарбот . Сущность метода заключаетс в раз ложении ПРИРОДНОГО Фосфата азотной кИолотой (55-57% НМОз) с последующим св зывавкем ионов кальци в сульфат кальци 4О%.ч1ЫМ раствором сульфата е мони . После отделени фосфогипса, Koropi конвертируют в сульфат аммони , перерабатывают в готовый продукт извосТ ными методами - нейтрализацией газос разным аммиаком, упаркой и сушкой пульпы 1. Недостатком указанного способа вл етс резкое ухудшение фильтрующих свойств сульфата кальци при использовании фосфоритов с высоким содержанием примесей за счет забивки фильтровальн(Д ткани тонкодисперсным шламом и получени тсхших игопьчатых 1фвсталлов супЬфа- та кальци в присутствии соединений маг нв и железа. Наличие в приротом фосфате гонкодисперснс о шлама резко ухудшает (в 3-4 раза) фильтрующее свойства сульфатных нульв. Сьем сухого отмытс ч осадка не превышает 2ОО-ЗОО кг/м-ч. Этому способствует также уменьшение растворимости сульфата кальци вэ-оа присутстви в растворе ионов магни , жвпеза и аЛюмнни , которые оказывают влвание и на габитус рисгаллов. Наиболее блвзквм к предпагаемсму по существенным щ иакам R положительному эффекту вл етс способ полученив сложного удо га1и путам разложени природного фосфата азотной кислотой, обработки выт жки )м аммони в првсутствни решчэку ируемсго сульфата кальци , фшшграцни с отделением дигидрата сульфата кальци и частичасй его рещфкулжией аммов ации жидкой фазы, упарки аммон1 3 фованн( пульсш, добавлени . калийной соли и сушки готового гфодукга 2. Недостатком известного способа вл етс низка производитепьносгь фильтрации днгидрата сульфата ; кальци (40О660 кг) даже при переработке высококачественного сьфь (51% СаО и 34-37% ), При переработке же ,бедного фосфатного сьфь , нагтример фocфqpитa, известным способом произвсйнтельность фильтрации дигидрата сульфата кальци не превышает 200-ЗОО . Циркул ци осадка - дигидрата сульфата кальци позвол ет незначительно увеличить производительность фильтрац(ш, так как в данно случае кристаллы служат в качестве вспо могательного фильтрующего материала и практически не измен ют CBOVDC размеров на стадии осаждени сульфата кальци . Эго предопредел етс тем, что на стадию кристаллизации осадка возвращаютс уже сформ1фовавшиес кристаллы, экранирован ные примес ми фосфатного сырь . Степень использовани в эгом способе составл ет 95%. Следовательно, с учетом коэффициента разложени 99% степень отмывки осадка от - превышает 96% а потери фосфорного ангидрида при промывке составл ют / 4%. Цель изобретени - увеличение производительности фильтрации. Указанна цель достигаетс тем, что в известном способе, включающем разложение фосфатного сырь азотнокислотным раствором, обработку полученной выт жки сульфатом аммони в присутствии рециркулирующего сульфата кальци , фильтрацию полученной пупъпы с отделением диги эата сульфата кальци и частичной его рециркул цией , аммонизацшо жидкой фазы, упарку аммонизированной пульпы, добавление калийной соли и сушку готового продукта, обработанную сульфатом аммони пульпу перед фильтрацией сгущают 5-30 мин, после чего 40-60% от всей мессы пульпы с подают на предварительное смешение с азотной кксг лотой. Остальную часть пульпы с Ж:Т 1,5-2,5:1 фильтруют.Смешение с азотной кислотой провод т при GO-SO C гфи Ж.Т 7-10:1 в течение 30-6О мин. Предлагаемый способ позвол ет подавать на фильтрацшо пульпу с кристаллами дигидрата сульфата кальци длиной 15О200 мк и шириной 25-30 мк, которые отдел ютс ют твердой фазы с большей скоростью, чем пульпу, имеющую как кру пные, так и мелкие (длиной 20-6О мк и шириной 5-10 мк) кристаллы. Предварительное смешение пульпы, содержащей мелкие кристаллы дигидрата сульфата кальци (ЖТ 4-8:1), с азотной кислотой позвол ет перекристаллизовать их в полугидрат . Последние, вл сь метастабильной твердой фазой, при подаче нх в зону осаждени сульфата кальци из азотнофосфатного раствора кристаллизуютс в крупные, изометричные кристаллы CaQ . Этого эффекта нельз достишуть при циркул ции пульпы с кристаллами дигидрата сульфата кальци , поскольку последние не увеличивают своих размеров, так как вл ютс стабильной твердой фазой в 3fKx услови х и экранированы примес ми . Предлагаемый способ позвол ет увеличить съем сухого отмытого осадка до 100О-16ОО кг/м. ч вместо 20О300 кг/м:ч по H3BecTHOiviy способу. Потери фосфорного ангидрида при промывке однородного осадка, несмотр на присутствие мелочи, уменьшаютс до 1-2% вместо 4% в известном способе. Пример 1. В качестве сьфь используют фосфорит месторождени Каратау следующего состава, мас.%: РоОд24 ,бГСаО-39,7; Ре„0,. З.зГлЕоО 1,8 и н.о. 18,4. кг фосфорита разлагают азотнокислотным раствором, полученным при смешении 160 icr 56%-ной азотной кислоты с ЗОО кг рециркулируемой со стадии сгущени пульпы (4О% от общей массы, подаваемой на сгущение). Смешение провод т при. 60 в течение 6О мин. Отношение Ж:Т на этой стадии поддерживают 7:1, После разложени фосфорита 560 кг азотнокислотной выт жки обрабатьшают 180 кг 4О%-«ого раствора сульфата аммотни . Полученные 74О кг пульпы сгущают в течение 5 кг пульпы с Ж:Т 4,1 (40% от общей массы) подают на смещение с азотной кислотой, а 440 кг пульпы с Ж:Т 2,5:1 фильтруют. После отделени 22О кг осадка (СаО-2Н2,0) и его промывки 80 кг воды ЗОО кг раствора аммонизируют 30 кг МН и упаривают с удалением 190 кг воды. 140кг упаренной пульпы смешивают с 40 кг КСе(6О% ), сушат с удалением 30кг воды и получают 150 кг готового продукта - нитроаммофоски марки 1:1:1 (16:16: :16). Съем сухого отмытого осадка составл ет 1ООО кг/м-ч вместо 2ООЗОО кг/м ч в известном способе. Потери при промывке составл ют 2,О%,j The invention of ognosigs to the technique of obtaining complex fertilizers by aero-acid processing of natural phosphates. Methods are known for the preparation of nitrophosphates and nitric technologies with the precipitation of calcium sulfate with ammonium, which is in recycling, which is a variation of the stamicarbote method. The essence of the method lies in the decomposition of NATURAL Phosphate with nitrogen chitol (55-57% HNOZ) followed by the binding of calcium ions to calcium sulfate with a 4O% pure solution of sulfate e moni. After phosphogypsum separation, Koropi is converted into ammonium sulfate, processed into the final product using the best methods - by neutralizing the gas with different ammonia, packing and drying the pulp 1. The disadvantage of this method is a sharp deterioration in the filtering properties of calcium sulfate when using phosphates with a high content of impurities due to driving filtering (D tissue with fine slurry and the preparation of so-called, в 1-stalted calcium supra-calcium) in the presence of magn and iron compounds. Persons about sludge sharply deteriorates (3-4 times) the filtering properties of sulphate zeroes. Removing dry sludge is less than 2OO-ZOO kg / m-h. Reducing the solubility of calcium sulphate ve-oa of magnesium ions in solution, zhvpeza also contributes to this and aLaumna, which have an effect on the Risgalls habitat. The most important way to make a significant positive outcome is the method of obtaining complex extraction by decomposing natural phosphate with nitric acid, treating ammonium ammonia in the present and reshcheku iruemsgo calcium sulfate, fshshgratsni with separation of calcium sulphate dihydrate and its chastichasy reschfkulzhiey ammov atsii liquid phase uparki ammon1 3 fovann (pulssh, addition. potassium salt and drying the finished gfodukg 2. A disadvantage of the known method is the low productivity of filtration of sulfate hydrochloride; calcium (40O660 kg), even when processing high-quality sf (51% CaO and 34-37%), when processing it, poor in phosphate, calcium phosphate resin, in a known manner, the filtration efficiency of calcium sulfate dihydrate does not exceed 200-ZOO. The circulation of the precipitate — calcium sulfate dihydrate — allows a slight increase in the productivity of the filtrates (w, since in this case the crystals serve as an auxiliary filtering material and practically do not change the CBOVDC size during the precipitation of calcium sulfate. Ego is predetermined by the fact that the crystallization of the precipitate returns the already formed crystals shielded by impurities of the phosphate raw material. The degree of use in this method is 95%. Consequently, taking into account the decomposition rate of 99% of the The degree of washing of the precipitate is greater than 96% and the loss of phosphoric anhydride during washing is / 4%. The aim of the invention is to increase filtration performance. This goal is achieved by using a known method, including the decomposition of phosphate raw materials with nitric acid solution, the treatment of the obtained ammonium sulfate in the presence of recirculating calcium sulphate, filtration of the resulting injection with separation of calcium sulfate digate and partial recycling of it, ammoniated liquid phase, evaporation of the ammoniated pulp, addition of potassium salt and drying the finished product, the ammonium sulfate treated pulp is concentrated before filtration for 5-30 minutes, after which 40-60% of the whole pulp mass is fed to the premixing with nitric acid. The rest of the pulp with L: T 1.5-2.5: 1 is filtered. Mixing with nitric acid is carried out at GO-SO C gf J. T 7-10: 1 for 30-6 O min. The proposed method allows to feed pulp with calcium sulphate dihydrate crystals with a length of 15 O 200 microns and a width of 25–30 M, which separate the solid phases at a higher rate than the pulp having both crucibles and small (20–6 O microns long). and a width of 5-10 microns) crystals. Preliminary mixing of the pulp containing small crystals of calcium sulfate dihydrate (VT 4–8: 1) with nitric acid allows them to recrystallize to the hemihydrate. The latter, being a metastable solid phase, when nx is fed into the zone of precipitation of calcium sulfate from the nitrogen-phosphate solution crystallizes into large, isometric CaQ crystals. This effect cannot be achieved by the circulation of pulp with calcium sulfate dihydrate crystals, since the latter do not increase their size, since they are a stable solid phase under 3fKx conditions and are shielded by impurities. The proposed method allows an increase in the removal of dry, washed sludge up to 100 ~ 16OO kg / m. h instead of 20O300 kg / m: h by the H3BecTHOiviy method. The loss of phosphoric anhydride when washing a uniform precipitate, despite the presence of fines, is reduced to 1-2% instead of 4% in the known method. Example 1. As phosphate, phosphorite of the Karatau deposit of the following composition is used, wt%: RoOD24, BGSaO-39.7; D „0 ,. Z.ZGLEOO 1.8 and n.o. 18.4. kg of phosphorite is decomposed with a nitric acid solution obtained by mixing 160 icr of 56% nitric acid with 30% kg recycled from the pulp thickening stage (4% of the total mass supplied to the condensation). The mixing is carried out at. 60 for 6O minutes The ratio W: T at this stage is maintained 7: 1. After the decomposition of phosphorite, 560 kg of nitric acid extract process 180 kg of 4O% ammonium sulphate solution. The resulting 74O kg of pulp is thickened within 5 kg of pulp from W: T 4.1 (40% of the total mass) is fed to the displacement with nitric acid, and 440 kg of pulp from W: T 2.5: 1 is filtered. After separating 22O kg of sediment (CaO-2H2.0) and washing it with 80 kg of water ZOO kg of the solution is ammoniated with 30 kg of MN and evaporated with removal of 190 kg of water. 140 kg of one stripped off pulp is mixed with 40 kg of KSE (6O%), dried with removal of 30 kg of water and receive 150 kg of the finished product - nitroammofoski brand 1: 1: 1 (16:16: 16). The removal of the dry washed precipitate is 1 kgf / mh instead of 2 kgf / mh in the known method. Losses during washing are 2, O%,