SU857123A1 - Способ получени дифенилсульфоксида - Google Patents

Способ получени дифенилсульфоксида Download PDF

Info

Publication number
SU857123A1
SU857123A1 SU792852882A SU2852882A SU857123A1 SU 857123 A1 SU857123 A1 SU 857123A1 SU 792852882 A SU792852882 A SU 792852882A SU 2852882 A SU2852882 A SU 2852882A SU 857123 A1 SU857123 A1 SU 857123A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
product
benzene
temperature
chloride
yield
Prior art date
Application number
SU792852882A
Other languages
English (en)
Inventor
Геодар Федорович Гаврилин
Мстислав Мстиславич Коротин
Альбина Владимировна Смолякова
Татьяна Семеновна Калугина
Original Assignee
Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности filed Critical Кемеровский Научно-Исследовательский Институт Химической Промышленности
Priority to SU792852882A priority Critical patent/SU857123A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU857123A1 publication Critical patent/SU857123A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЬФОКСИДА

Claims (4)

  1. Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  дифеннлсуль фоксиаа, который находит применение в качестве исходного продукта в синтезе аи феинлсульфида и дцфенилсульфоксида. Известны способы получени  дйфвнилсульфоксица , например, окислением дифенилсулыЬида перйоазтом натри  с выходом 98% и Т,д 69-7 или азотной / кислотой в ннтроэтане, или надуксусной кислотой в хлороформе (1 , Г2 3 и ,3J. К недостатку этих способов относитс  испопьзмаание в качестве исходного продукта дифенилсульфида, синтез которого сложен и требует значительных затрат Кроме того, экономически более выгодно получать дифенилсульфид из дифенилсульфокснда . Наиболее близким по технической сущности  вл етс  способ получени  дифенилсульфокскда , заключающийс  в там, что к смеси бензола и тионилхлорида прн охлаждении лед ной водой порци ми прибавл ют тонкоизмельченный хлористый алюминий , процесс {фовод т при нагревании 4ia вод ной бане. Выход целевого продукта 77-79%, технического продукта 6О-65С, перекрнсталлизованного из петролейного эфкра - 70-71 С t. К недостаткам известного способа относ тс  нввысшсне выход н качество целевого проаукга, а также относительно высока тем1юратура процесса и сложность веоевк  сингеэа, св занна  с введением каталнвагоф в реа цнонную массу при наличии внтвнсквного выделени  газообразного )с11Ор«стого водорода, что в целом уел оживет весь текнологический процесс. Цель ввеС геви  - повышение выхода и качестве веав1юго продукта в упрощение прсшесса. Постав евиаа цель достигаетс  тем, что в способе аолученв  дифенилсульфоксида взаимодействий) бензола с тионилхлоридом в присутстввв хлористого алюмини  при нагреванаги, процесс провод т путем добавлени  твошпклорида при температуре 2О-ЗС С в течение 1-1,5 ч к сус- пензии хлористого а гомини  в бензоле и процесс вецут при температуре . Выход текнического целевого продукта 94-98%, Tп 69-7О С. Предлагаемый способ повышает выход целевого технического продукта с 77-. 79% цо 94-98%, Т продукта с бО65 С до 69-70 С, а температуру пррцес са понижает со 1ОО С до 5О-60 С и в целом упрощает процесс. Те снологи  способа заключаетс  в сле дующем. Прес варительно готов т суспензию хло ристого алюмини  в бензоле, к которой постепенно при 20-30 С в течение 11 ,5 ч добавл ют тионилхлорид, т.е. реакцию провод т при посто нном избытке кло ристого алюмини  в реакционной среде. Затем реакционную массу нагревают до 50-6О С и при этой температуре выдерживают в течение 0,5-1 ч до прекращени  выделени  хлористого водорода, что  вл етс  необходимым условием дл  аа вершени  реакции, особенно при применении технического хлористого алюмини . Такой пор док проведени  реакции поз вол ет устранить недостатки известного способа, так как в указанных услови х проведени  процесса тетраалюминийфенил- сульфинат образуетс  в незначительном количестве и побочные окислительно-восстановительные реакции практически не протекают. Готовый продукт представл ет собой твердую массу желтоватого цвета с температурой плавлени  6О-70 С. Выход тех нического продукта 94-98%. Качество продукта определ ют также методом тонкослойной хроматографии. В результате установлено, что продукт, полученный по известному способу, характе ризуетс  наличием примесей. В образцах продукта, полученного предлагаемым спос бом, примесей не обнаружено. Введение тионилхлорида в реакционную .смесь при температурах,выход щих за пределы указанного интервала температур (2О-ЗОС), приводит к интенсивному образованию тетрахлоралюминнйфенилсульфината в значительных копичествак. Ука занный продукт вступает в реакцию с бен золом с образованием дифенилсуль4 1да. При этом протекают также побочные реак ции диспропориионировани . Все это приводит к снижению выхода и качества целевого продукта. Выход готового продукта при проведении реакции при темпера ту pax ао 20 С (10-15®С) и выше (3.) пр 23 4 мерно овинаков и составл ет 83-9О%. Готовый продукт также характеризуетс  наличием примесей и имеет температуру плавлени  59-65 С. Изменение скорости прикапывани  тионилхлорида оказывает вли ние на выход целевого продукта и врем  ведени  процесса . Слишком быстрое введение тионилхлорида (менее 6О мин) вызывает бурное выделение газообразного хлористого водорода , который уносит с собой значительное количество паров реагентов (тионил- хлорида и беИзола), что снижает выход. дифенилсуль(}юксида. Более медленный ввод (более 90 мин) нецелесообразен, так как увеличиваетс  врем  ведени  процесса. Кроме того, реакци  тионилхлорида с бензолом  вл етс  экзотермической. Слиш- ком быстрый ввод тионилхлорида вызывает резкое повышение температуры. Процесс становитс  трудноуправл емым. Пример 1. Лабораторна  установка дл  получени  дифёнилсульфоксида представл ет собой реакционный сосуд емкостью 5-6 л, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником, вод ной баней. Обратный холодильник соединен с поглотительньгм сосудом, в который помешают 2 л воды дл  поглощени  выдел ющегос  в ходе реакции газообразного хлористого водорода. В реакционный сосуд помещают 2ОО мл . сухого бензола и при температуре 2СгС прибавл ют 786 г (5,88 моль) хлористо алюмини . Перемешивают при комнатной температуре в течение 15-20 мин до образовани  суспензии. Затем через капельницу постепенно в течение 90 мин ввод т раствор 6ОО г (5,О4 моль) тионилхлорида в 10ОО мл бензола. Скорость прикапывани  должна быть такой, чтобы не допустить уноса паров реаг ентов через холодильник ( 90 мкн). После ввода тионилхлорида реакционную массу нагревают до температуры 5О-6О С и выдерживают до прекращени  выделени  хлористого во- дороаа (6О мин). Да ее реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и постепенно при перемешивании и охлажцении сливают на воду (4 л воды). Бензольный слой отдел ют, промывают воаой   отгон ют бензол (остатки бензола удал ют отгонкой в вакууме с добавлением негбольшого количества воды при темпера туре не более 14О С. При охлаждении продукт полностью закристаллиэовываетс  и характеризуетс  следующими пока-, за гел ми: Температура плавлени , С 6 9-7 О Содержание основного вещества , % (97,7%) Выко , г Примеси на тонкослойной ироматограм ме отсутствуют. rj р и м е р 2. Процесс осуществл ют тю примеру 1 со следующими парамет рами. Тионилхлорид прикапывают к суспензии хлористого алюмини  з бензоле в течение 60 мин. Хлористый алюминий и тионилхлорид берут в количествах 720 (5,39 моль) и 600 (5,О4 моль) соответственно . Продукт (технический) характеризуетс  следующими показател ми: Температура 69-70 плавлени , С Содержание основного вещества , % ,97,5 Выход, г960(95%) Примеси на тонкослойной хроматограм ме отсутствуют. Пример 3. Процесс осуществл  ют по примеру 3 со следующими парамет рами. Тионилхлорид прикапывают к сус- пензии хлористо1о алюмини  в бензоле в течение 8О мин. Хлористый алюминий и тионилхлорид берут в слеаующих количес вах, г: 851 (6,37 моль) и 60О (5,О4 моль) соответственно. Пг лучент1ый гехни 8 236 ческий продукт характеризуетс  слецуюшими показател ми: Температура 69-70 плавлени , С Содержание основного вещества , % Выход, г Примеси на тонкослойной кроматограмме отсутствуют. Формула изобретени  Способ получени  дифенилсульфоксида взаимодействием бензола с твсжи хлорицом в присутствии хлористого алюмини  при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода н качества целевого продукта и упрощени  Процесса, последний провод т йутем добавлени  тионилхлорида при температуре 2О-ЗО С в течение 1-1,5 ч к суспензии хлористого алюмини  в бензоле при температуре 5ОбО С . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.РЖХим, 1962, 15Ж2О6.
  2. 2.РЖХим, 1970, 6Ж137.
  3. 3.Авторское свидетельство СССР № 531804, кл. С 07 С 137/14, О7.О3.75.
  4. 4.Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Хими , 1968, с. 577-578 (прототип).
SU792852882A 1979-12-17 1979-12-17 Способ получени дифенилсульфоксида SU857123A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792852882A SU857123A1 (ru) 1979-12-17 1979-12-17 Способ получени дифенилсульфоксида

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU792852882A SU857123A1 (ru) 1979-12-17 1979-12-17 Способ получени дифенилсульфоксида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU857123A1 true SU857123A1 (ru) 1981-08-23

Family

ID=20864913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU792852882A SU857123A1 (ru) 1979-12-17 1979-12-17 Способ получени дифенилсульфоксида

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU857123A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU857123A1 (ru) Способ получени дифенилсульфоксида
US4188496A (en) Process for preparing 2,2-bis(4-hydroxy-phenyl) propane from distillation by-products thereof
US4338254A (en) Process for the preparation of cobalt (III) acetylacetonate
JPS632256B2 (ru)
SU854875A1 (ru) Способ получени хлористого сульфурила
SU1158038A3 (ru) Способ получени 4-нитродифениламина
US4324922A (en) Reimer-Tiemann aldehyde synthesis process
JP2552319B2 (ja) 3−アミノ−2,4,5−トリフルオロ安息香酸
KR830001065B1 (ko) α, α, α-트리플루오로-0-톨루익플루오라이드의 제조방법
US3953530A (en) Process for making o- and p-chlorophenols
US4305889A (en) Process for producing α, α, α-trifluoro-o-toluic fluoride
SU1004367A1 (ru) Способ получени тиоформамида
JPS6045619B2 (ja) パ−フルオロビニルエ−テル及びその製法
CA1153771A (en) Production of hydrocarbylthioaldoxime in aqueous methanol solvent
US4574159A (en) Process for the preparation of O-methyl-N-vinylurethane
SU611900A1 (ru) Способ получени иодистого метила
SU670567A1 (ru) Способ получени дихлоргидрата бета-меркаптоэтил-1,3-пропилендиамина
SU423790A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ы, а, р,р ТЕТРАХЛОРПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Madsen et al. Enamine chemistry–XV. The reaction of enamines with α‐halogeno electrophilic olefins
JPS5838436B2 (ja) 1 2− ジアルキルケトン−グリセリン −3− ホスフアタイド ノ セイホウ
SU859360A1 (ru) Способ получени дифенилсульфида
SU662545A1 (ru) Способ получени 2,5-диметоксибензальдегида
KR830002479B1 (ko) 1,1,3,3-테트라플루오로-1,3-디하이드로-이소벤조 푸란의 제조방법
SU825497A1 (en) Method of preparing tetrachlorophthaleic acids or tetrachlorophthaleic anhydride
SU432144A1 (ru) Способ получения n-пиразолилбутенинов