SU856389A3

SU856389A3 - Способ получени винилхлоридных полимеров и устройство дл его осуществлени

Info

Publication number: SU856389A3
Application number: SU772488546A
Authority: SU
Inventors: Кастнер Пауль; Хайнце Кристоф
Original assignee: Хехст Аг (Фирма)
Priority date: 1976-06-04
Filing date: 1977-06-02
Publication date: 1981-08-15
Also published as: DE2625149B2; DE2625149C3; YU138277A; SE7706484L; YU39009B; NL7705867A; IT1074532B; ATA396277A; SE422215B; PL198569A1; AT354088B; ES459218A1; BE855433A; CA1094748A; ZA773356B; DE2625149A1; DD130860A5; FR2353574A1; CH628908A5; HU176398B

Description

ет конечный продукт и приводит при дальнейшей переработке полимеров в формованные предметы, к образованию раковин или чешуек.. Пластинчатые мешалки, особенно в реакторах с болыиим отношением высоты к диаметру , оказывают действие, наход сь, в верхней части реактора, в то врем как в нижележащих зонах обеспечиваетс только небольшое перемешивание жидкости.

Целью изобретени вл етс предотвращение образовани отложений полимера на внутренних поверхност х реактора.

эта цель достигаетс тем что в известном способе получени винилхлоридных полимеров водноэмульсионной гомополимеризацией, сополимёризацией или привитой сополимеризацией винилхлорида в присутствии радикальных инициаторов и поверхностно-активных веществ в вертикальном реакторе с отношением высоты к диаметру не менее 3 и емкостью не менее 5 м, с. регулированием уровн жидкой фазы, образующуюс эмульсию полимера вывод т из реактора на высоте, равной 30-90% общей внутренней высоты реактора над вводом исходной смеси по меньшей мере на 15 см ниже зеркала жидкой фазы, содержимое реактора перемешивают не менее, чем одной мешалкой , равной по длине 15-60% общей внутренней высоты реактора и устанавливают на рассто нии не менее 15 см от стенки реактора, верхний конец мешалки находитс на рассто нии не более 20 см ниже зеркала жидкой фазы, причем уровень жидкой фазы находитс на высоте, равной не более 97% внутренней высоты реактора

Кроме того, процесс может проводитс в реакторе, снабженном дополнительной мешалкой, расположенной на рассто нии не менее 15 см от стенки , реактора, занимающей не более 10% общей внутренней высоты реактора и вращающейс в том же направлении, что и мешалка, указанна выше.

Поставленна цель достигаетс с помощью устройства дл осуществлени способа получени винилхлоридных полимеров , содержащее установленный йертикально цилиндрический реактор с рубашкой, отверстием дл подачи жид .кости в нижней его части, с отверстием дл отвода газов в верхней части

реактора и отверстием дл отвода жидкости, выполненным сбоку, в верхней части реактора на рассто нии, составл ющем 30-90% внутренней высоты реактора от отверсти дл . подачи жидкости, и мешалку, последн выполнена в виде по меньшей мере одной

пластины, закрепленной на валу и лежащей в плоскости оси вала, причем йысота пластины составл ет 15-60% внутренней высоты реактора, а ширина - 25-80% внутреннего диаметра реактора .

Отношение высоты реактора к его диаметру равно 4-16,

Кроме того, устройство может быть снабжено дополнительной мешалкой с диаметром, составл ющим 25-80% внутреннего диаметра реактора, установленной в нижней его части.

В данном описании под термином внутренн высота реактора понимаетс размер внутри емкости от самой низкой точки днища до самой высокой, точки крышки, причем отверсти или выступы, чье поперечное сечение меньше , чем 1/5 внутреннего диаметра реактора, не принимаютс во внимание .

Заданна высота жидкости в реакторе измер етс ранее известными способами, а. выход жидкости регулируетс с помощью измерительных сигналов так, что зеркало жидкости в реакторе находитс не менее, чем на 15 см выше кра выходного отверсти

Исходные материалы дл полимеризации подвод тс в жидкой, растворенной или диспергированной форме ко дну или сбоку через оболочку реактора в его нижней трети. Исходные материалы, например водный раствор поверхностноактивных материалов, а также раствор радикалообразующих катализаторов могут по отдельности Подводитьс в реактор, или недалеко от входа в реактор смешиватьс или предварительао эмульгироватьс . Дл смешивани используютс , например, дозы, быстро вращающиес или вибрирующие мешалки, ультразвуковые устройства , коллоидные мельницы. Окружна скорость мешалки в реакторе может колебатьс в широких пределах в зависимости от типа полимеризации, в особенности от.вида и количества примен емых поверхностноактивных веществ, а также от желаемой величин и формы зерен (гранул). Используютс окружные скорости 0,2-10 м/с.

Полимеризаци проводитс при 1090°С , преимущественно 30-80°С, в частности 40-75 С. Дл сополимеризации нинилхлорида могут примен тьс , дава по совокупности 0,1-99 вес.% (по отношению к весу винилхлорида), например, один или несколько следующих мономеров: олефины, как этилен или пропилен, виниловые сложные эфиры, имеющию пр мую или разветвлен ную цепь атомов карбоновых кислот 2-20, предпочтительно 2-4, атомы углерода , такие как винилацетат-пропионат , -бутират, -2-этилгексоат, . виниловый сложный эфир изотридекановой кислоты; винилгалогениды, такие как винил фторангидрид, винилденфторангидрид , винилиденхлорид, виниловый эфир, винилпиридин, ненасыщенные кислоты, такие как малеинова .

фумарова , акрилова , метакрилова и их сложные моно- и диэфиры с моноили диспертами с 1-20 атомами угле рода; имид малеиновой кислоты, а также N-продукты замещени ароматическим , циклоалифатическим и при необходимости разветвленным алифатическим заместителем; акрилонитрил, стирол.- - -.

Дл привитой сополимеризации, например , могут примен тьс эластомерные продукты полимеризации, которые благодар полимеризации содержат один или несколько следующих мономеров: диены, такие как бутадиен, .циклопентадиен; олефины, такие как этилен, пропилен, стирол; ненасыщенные кислоты, как акрилова или метакрилова , а также их эфиры с моно- и диспиртами с 1-10 атомами углерода, акрилнитрил, соединени винила, такие как сложные винилэфиры карбоновых кислот, имеющих пр мую или разветвленную цепь атомов, с 2-20, желательно 2-4 атомами углерода , талогениды винила, такие как винилхлорид, винилиденхлорид. Полимеризаци может проводитьс с применением или без применени гранул продукта, предварительной полимеризации . При этом полимеризаци происходит в водном растворе в присутстви0 ,001-3 вес.%, преимущественно 0,010 ,3 вес.% пи отношению к мономерам радикалообразующих катализаторов, как, например, персульфаты, перфосфаты , пербораты кали , натри или аммони , перекиси водорода, третичной гидроперекиси бутила или других растворимых в воде перекисей, а также смеси различных катализаторов, причем катализаторы могут примен тьс также и в присутствии 0,01-1 вес.% по отношению к мономерам одного или нескольких восстанавливающих веществ которые пригодны дл получени окислительно-восстановительной каталитической системы, как например сульфаты , бисульфаты, дитиониты, тиосульфаты , альдегид-сульфоксалаты, например формальдегид сульфооксалат натри . При необходимости может проводитьс полимеризаци в присутствии растворимых и плохо растворимых солей металлов, например меди, серебра или железа, в количестве 0,0510 ррт по отношению металла к мономеру . Кроме того, полимеризаци проводитс в присутствии 0,01-5 вес. по отношению к мономеру одного или нескольких эмульгаторов. В качестве эмульгаторов могут примен тьс анионные , амфотерные, катионные, а также не ионогенные эмульгаторы. В качестве анионных эмульгаторов могут примен тьс , например, соли щелочных металлов, щелочноземельных металлов, аммони , таких жирных кислот, как лауринова , пальмитинова или стааринова , сложные эфиры парафинсульфоновой кислоты, алкиларилсульфокислоты , такие как додецилбензолили дибутилнафталин сульфокислоты, сложные диалкилбензол- или дибутилнафталин сульфокислоты, сложные диалкиловые эфиры сульфо нтарной кислоты , а также щелочных и аммониеBEJX солей жирных кислот, содержащих эпоксидные группы, такие как эпоксистеаринова кислота, с ненасыщенНЕлми жирными кислотами, как масл на или линолева кислота, или с не .насыщенными оксикислотами жирного р да, как рицинолева кислота. В качестве амфотерных или катионоактивны эмульгаторов могут примен тьс ,например алкилбетоины, такие как додецилбетаин ,-а также алкилпиридиновые соли , как лаурилпиридингидрохлорид, алкйловые соли аммони , такие как оксиэтилдодециламмоний хлорид. К неионогенным эмульгаторам принадлежат, например, эфиры неполножирных кислот многовалентных спиртов, как глицеринмоностеарат , сорбитмонолаурат, -олеат , или -пальмитат, простые эфиры полиоксиэтилена от спиртов жирного р да или ароматических гидроксильных соединений; сложные эфиры полиоксиэтилена от жирных кислот, а также продукты конденсации полипропиленоксида-полиэтиленоксида .

Нар ду с катализаторами и эмульгаторами полимеризаци мЬжет проводитьс в присутствии буферных (промежуточных ) веществ, например алкилацетатов , буры, щелочных фосфатов, щелочных карбонатов, щелочных бикарбонатов , солей аммиака или аммони карбоновой кислоты,, а также многомолекул рных соединений, как например алифатические.альдегиды с 2-4 атомами углерода, хлористые или бромистые углеводороды, как, например ди- и трих лорэтилен, хлороформ, бромоформ, метиленхлорид, а также меркаптан.

Предложенный способ особенно пригоден дл непрерывной полимеризации из эмульсии полимерйэатов винилхлорид а с содержанием по меньшей мере 80 вес.% (по отношению к чистому полимеризату) полимеризируемых единиц (количестйа) винилхлорида. Образующеес при реакции тепло может отводитьс путем охлаждени стенки реактора с помощью вставок-холодильников или с помощью охлаждени обратными холодильниками-дефлегматорами , причем интенсивность охлаждени может регулироватьс с помощью измерени температуры реакционной смеси . Дл уменьшени образовани осадка к полимеризуемой смеси могут добавл тьс специальные вещества,или внутренние поверхности (стенки) реактора и вставок химически обрабатываютс , покрываютс слоем KaKoro -Tiire вещества или лакируютс . Полимериза ци может проводитьс также при создании электрической разности потенци алов между изолированными друг от др га внутренними детал ми реактора и вставок/ при необходимости с дополнительным опрыскиванием водой или водным раствором стенок реактора, не закрытых жидкостью. При данном способе существенно уменьшаетс образование крупки (нежелательно больших частиц полимеризата ) и отложение корок на детал х реактора и вставках в зоне верхней поверхности (зеркала) жидкости по сравнению с обычным характером пере мещени жидкости с подаваемыми свер ху исходными материалами и отводимой снизу эмульсией, содержащей полимеры . Забивание вывода эмульсии, как это происходит при известных способах, наступает-при данном способе значительно реже. Могут отсутствовать обычные дл известных способов фильтры (сетки) дл крупки, устанавливаемые в отводном трубопро воде дл содержащей полимеры эмульсии . Продолжительность полимеризации значительно удлин етс , благода р чему не возникает значительных затраа труда и повышаетс производи тельность . Кроме того, сильно уменьшаетс св занна с операци ми очист ки эмисси винилхлорида. Способ может также примен тьс и при чувствительных к сдвигу эмуль си х. По сравнению с известными спо собами данный способ характеризуетс более высокой эксплуатационной надежностью; реактор дл полимеризаци имеет при выходе из стро измерите л заданной высоты жидкости и регул тора этой заданной высоты жидкости только небольшие потери, в то врем как при обычных способах он может потер ть столько жидкости, что не будет погружена в жидкость или погружена на недостаточную вели чину. За счет ухудшившегос перемешивани и слишком малой поверхности охлаждени могут быстро подн тьс в реакторе дл полимеризации температура и давление, что ведет к непосредственной угрозе обслуживающего персоналу и потер м полимеризуемого гфодукта . Устройство дл осуществлени спо соба состоит из установленного вер ,тикал1но цилиндрического реактора с отношением высоты к диаметру (по измерени м внутри реактора) - 3 к общей емкости 5 м, который имееи по меньшей мере одну мешалку, а также расположенное в нижней части реактора одно отверстие дл подачи жидкости , а в верхней части реактора как минимум одно отверстие дл отвоДа жидкости и газа, рехул тор положени зеркала жидкости по высоте, и разделенную в нижней зоне в случае необходимости двойную оболочку, и отличаетс тем, что отверстие дл отвода жидкости расположено сбоку в оболочке цилиндрического реактора на рассто нии 30-90% внутренней высоты реактора выше расположенного в нижней третий реактора отверсти дл подвода жидкости, а также тем, что внутри реактора предусматриваетс мешалка, котора проходит вверх максимально до высоты отверсти дл отвода жидкости, занима по высоте 1560% внутренней высоты реактора, и сохран ет величину зазора от стенки реактора как минимум 15 см. Предложенное устройство имеет измерительное .приспособление дл контрол заданной высоты жидкости с помощью сигнала, полученного от него этим регулируетс количество отводимой жидкости; а также в необходимых случа х нужны и другие измерительные устройства, например дл замера температуры и давлени . Подвод 1цие трубопроводы в нижней части реактора могут устанавливатьс в днище, а также на рассто нии не менее 33% внутренней высоты реактора, счита от днищг1, сбоку в оболочке реактора, причем целесообразно расположить в днище отверсти дл очист1и внутренней полости реактора. Эти подвод щие трубопроводы содержат необходимые устройств.а, например обратные вентили или обратные клапаны, которые уменьшают при избыточном давлении в реакторе дл полимеризации обратный поток полимеризуемой смеси из реактора в подающие трубопроводы. Расположенное сбоку в оболочке реактора отверстие дл отвода жидкости должно иметь поперечное сечение в свету в 1,5 раза большее (по площади) суммы всех свободных поперечньлх сечений подвод щих отврстий в нижней части реак1Ора. Это выходное отверстие размещаетс на рассто нии 50-90%,чаще всего 70-85% внутренней высоты реактора от отверсти или отверстий дл подвода жидкости. Устройство имеет по меньшей мере одно отверстие дл подачи или отвода газа, которое должно размещатьс на крьпике цилиндрического реактора вблизи от его наивис:ией точки. Через это отверстие при опорожнении реактора или перед сго згиюлне ием, а также в случае необходимости дл регулировани давлени может подаватьс инертный газ, FiaripHMep азот. Кроме того, устройство содержит не менее, чем одну мешалку, например пластинчатую мешалку, чь пластина может иметь различную геометрическую форму. Она может быть квадратной, пр моугольной, треугольной , трапецевидной или овальной, может собиратьс из нескольких геометричсс: их фигур, например из двух треугольников или трапеций,может нести на своей поверхности окна по контуру выемки различной формы. Мешалка може также состо ть из нескольких пластин с параллельными ос ми, которые по отношению друг к, другу размещены под углом. Пригодны также и другие мешал ки, например мешалки с изогнутыми по верхност ми. Мешалка может иметь пр вод как сверху, так и снизу. Обычно из конструктивных соображений выбираетс привод сверху. Можно примен ть в качестве мешалки пластинчатую мешалку, чь наиболь ша ширина составл ет 25-80% внутреннего диаметра реактора, однако пр этом должен обеспечиватьс зазор, не менее 15 см от внутренней стенки реактора . Эта мешалка занимает 20-40% внутренне высоты реактора и оканчиваетс вверху приблизительно на 5 см ниже выходного отверсти дл жидкости . В случае, если исходные вещества дЛ -полимеризации по данному способу подвод тс отдельно по различным тру бопроводам, целесообразно, чтобы устройство имело в зоне этих подающи трубопроводов вторую мешалку, котора может иметь незавлсиг лй привод от описанной выше мешалки, но должна вращатьс в ту же сторону,как и перва . Это втрра мешалка должна иметь диаметр равный 25-80% внутреннего диаметра реактора, однако она размещаетс относительно внутренней стенки реактора с зазором, равным 15 см и занимает по высоте 10% высоты внутренней плоскости реактора. Особенно рационально примен ть предложенное устройство тогда,когда оно имеет отношение высоты к диаметру цилиндрического реактора (обе величины замерены внутри) 4-16, и полна емкость этого реактора равна не менее 25 м. На фиг. 1 изображено предложенное устройство, общий вид; на фиг. 2 и 3 - то же, варианты; на фиг. 4 - раз рез А-А на фиг.З. Устройство состоит из вертикально установленного цилиндрического реактора 1 с двойной оболочкой 2, ко тора имеет вблизи днища (в оболочке ) несколько подающих отверстий 3 дл полимеризуемых жидких исходных веществ на рассто нии 70% внутренней высоты реакторов отверстие 4 дл отвода эмульсии, содержащей полимериза ты, а на крышке - отверстие 5 дл от вода или подвода газа. Устройство оборудовано пластинчатой мешалкой 6, целиком погруженной в жидкость, мешалка оканчиваетс ниже отверсти 4 дл отвода эмульсии, содержащей поли меризаты и занимает свыше 28% общейвнутренней высоты реактора. Втора мешалка 7/ диаметр которой составл ет 42% внутреннего диаметра реактора и котора проходит на 9% внутренней высоты реактора, установлена в нижней части реактора в зоне подающих трубопроводов дл исходных материалов, Эта мешалка имеет отдельный привод, независимый от привода мешалки б, расположенной в верхней части реактора . Положение зеркала жидкости в реакторе замер етс устройством 8, и по измеренной величине регулируетс с помощью вентил 9 отвод эмульсии , содержащей полимеризат. Отношение высоты к диаметру реактора (замеренные внутри) составл ет 4,6. Пример 1. Примен етс сто щий вертикально цилиндрический реактор дл полимеризации емкостью свьпие 5 м, къторый снабжен двойной оболочкой дл протекани жидкости,регулирующей температуру пластинчатой мешалкой ,расположенных в нижней трети в оболочке реактора входным отверстием и в верхней трети в оболочке реактора выходным отверстием дл жидкости , а также отверстием на крышке реактора дл подачи или отвода газа и устройством дл измерени и регулировани заданной высоты уровн жидкости , который регулируетс отводом жидкости. Реактор имеет следующие размеры: отношение высоты реактора к диаметру (замеренные внутри реактора) 4,7. Высота подачи (загрузки) жидкости - 2,0% внутренней высоты реактора. Высота выхода (загрузки) жидкости - 80% внутренней высоты реактоа . . Длина пластинчатой мешалки - 37% внутренней высоты реактора. Диаметр пластинчатой мешалки 55% внутреннего диаметра реактора; Рассто ние от вертикального кра ластинчатой мешалки до стенки реак- ора 33 см. Верхний край пластинчаой мешалки равен той же высоте, то и выход жидкости. В %эеактор дл полимеризации после ромывки азотом и нагрева раствора о 50°С через нижнее отверстие нерерывно подаетс смесь: 100 вес.ч./ч винилхлорида; 122 вес.ч./ч воды; 0,15 вес.ч./ч персульфата кали ; 0,4 вес,ч./ч Е - соль натри от меси сшкилсульфокислот,- котора соержит 80 вес. % алкил-сульфокислоты 14 и 16 атомами С; 1,6 вес.ч./ч Ел - соль натри т сложного диизодеци эфира сульфонтарной КИСЛОТЫ; 0,1 вес.ч./ч карбоната натри . Заданна высота уровн жидкости реакторе поддерживаетс на уровне, авном 92,6% внутренней высоты реакора путем регулировани отвода жидости через верхнее отверстие, масса eJэeмeшивaeтc с окружной скоростью

1,7 м/с. Отводима эмульси , содержаща полимеризат, путем сн ти давлени освобождаетс от непрореагировавшего винилхлорида и высушиваетс путем распьалени в гор чем воздухе .

Реактор дл полимеризации эксплуатируетс непрерывно 840 ч, затем останавливаетс , опорожн етс и открываетс Имеетс равномерное покрытие из полимеризата толщиной -- 2 см во врем эксплуатации деталей аппаатуры . Hai: дне реактора имеетс осаженный слой зернистого полимеризата -с величиной зерен 0,1 мм, который удал етс , промываетс , сушитс 2,5 ч при в сушильном шкафу при продувке гор чим воздухом и взвеиваетс . Измеренные -значени , а также данные по необходимым во врем процесса полимеризации работам по обслуживанию с потребными дл этого временными з-атратами обслуживающего персонала в часах приведены в табл.1.

.Сравнительный пример А. Примен етс сто щий вертикально цилиндрический реактор дл полимеризации той же емкости, что и использованный в примере 1, который снабжен ДВОЙНОЙ оболочкой дл прохода терморегулируйщей жидкости (хладагента), пластинчатой мешалкой, расположенным на днище реактора выходным отверстием и расположенным на крышке входным отверстием дл жидкости/ а также вторым отверстием на крышке ре.актора дл подвода и -отвода газа, устройство дл измерени и регулировани заданного уровн жидкости.

iPeaKTop имеет следующие размеры: тношение высоты реактора к диаметру (замерено -внутри реактора) 4,7,

Длина пластинчатой мешалки - 12% внутренней высоты реактора,

Диаметр пластинчатой мешалки 55% внутреннего диаметра реактора . . Зазор от вертикального кра пластины мешалки до стенки реакторов ЗЗ см.

Верхний конец пластинчатой мейлки - 7,4% внутренней высоты реактора , удален от наивысшей точки (изнутри) крышки реактора.

Реактор дл полимеризации заполк етс с одинаковой интенсивностью .(ко7шчество/час) той же реакцирнной смесью, как и по примеру 1, Через отверстие в крышке реактора, и смесь полимеризуетс при 50С.Уровбнь ЖИДКОСТИ в реакторе удерживаетс на 92,6 внутренней высоты реактора путем регулировани отвода жидкости 53 днище реактора, и жидкость перемешиваетс с окружной скоростью 1,7 м/с. Отводима эмульси , содержаща полимеризаты, фильтруетс ситом с размером чеек 6 мм, путем сн ти давлени освобождаетс от непрореагировавшего винилхлорида и

высушиваетс распылением в гор чем воздухе . Реактор дл полимеризации может эксплуатироватьс только 372 ч, затем с целью очистки должен останавливатьс , опорожн тьс и открыватьс .

Нар ду с осадком из полимеризатов толщиной около 4 см на покрытых жидкостью детал х аппаратуры образуетс на мешалке и стенках реактора в зоне верхней поверхности (зеркала)

. жидкости плотный осадок полимеризатов , который вырастает до такой степени , что осадок мешалки при вращении шлифует неподвижный осадок на стенке реактора. Сито на выходе -эмуль5 сни в-о врем эксплуатации должно часто очищатьс , задерживаемые на сите крупные частицы полимеризатов собираютс , промываютс , высушивают при 150С в сушильном шкафу при продувQ ке воздухом в течение 2,5 ч и взвешиваютс . Измеренные значени ,.а также данные о необходимых при процессе полимеризации работах по обслуживанию совместно с затрачиваемым дл этого времененм в часах работы обслуживающего персонала показаны в табл.1.

Пример 2. Примен етс установленный вертикально цилиндрический реактор дла полимеризации с емкостью больше 5 м , который снабжен двойной

0 оболочкой дл прохода терморегулирующей жидкости, пластинчатой мешалкой , расположенным в нижней трети на оболочке реактора выходным отверстием , дл жидкости, а также отверстием

5 на крышке реактора дл подачи и отвода газа и устройствами дл измерени и регулировани заданной высоты уровн , который регулируетс стоком жидкости.

д - Реактор имеет следующие размеры: отношение высоты реактора к диаметру (по замерам внутри реактора) /7.

Высота входа жидкости - 2,9% внутренней высоты реактора.

Высота выхода - 81% - 5 Длина мешалки - 20% - Диаметр мешалки - 28% внутреннего диаметра реактора.

Зазор вертикального кра пластинчатой мешалки от сте-нок реактора

0 52 см.

Верхний . край плacтиj чaтoй мешалки расположен на.20 см ниже выхода жидкости.

5 В реактор после промывки азойгом и нагрева внутренней полости до 54°С через нижнее отверстие подаетс непрерывно смесь:

4, 4 вес , ч . /ч ви.нилацетата; Q 87,5 вес .ч./ч винилхлорида; 115 вес.ч./ч воды; 0,.1 вес.ч./ч персульфата кали ; 0,4 вес.ч./Ч- Е (см.Пример 1); 1,4 вес. ч./ч ЕЛ, - . 0,1 вес.ч./ч карбоната натри .

Заданный уровень жидкости в реакторе поддерживаетс на 92,6% внутренней высоты реактора путем регулировани стока жидкости через верхнее отверстие, и жидкость перемешиваетс с окружной скоростью 1,6 м/с. Вытекающа эмульси освобождаетс путем сн ти давлени от непрореагировавшего винилхлорида и высушиваетс распылением в гор чем воздухе.

Реактор эксплуатируетс 768 ч,затем останавливаетс , опорожн етс и открываетс . Образуетс равномернай пленка из полимеризатов толщиной около 2,5 см на детал х аппаратуры, закрытых жидкостью. Ка дне реактора осаждаютс зернистый полимеризат с величиной зерна 0,1 мм, который удал етс , промываетс , сушитс 2,5 ч при в сушильном шкафу при подаче воздуха и взвешиваетс . Измеренные значени , а также данные о необходимых при процессе полимеризации работах по обслуживанию вместе с данными о затраченном при этом времени в часах работы обслуживающего персонала даны в табл.1.

Сравнительный пример Б. Примен етс устаноБлонный вертикально цилиндрический реактор той же емкости, что и в примере 1, кото; ый снабжен двойной оболочкой дл прохода терморегулирующей жидкости, пластинчатой мешалкой, расположенным на днище реактора выходным отверстием и расположенным на крышке реактора входным отверстием дл жидкости, а также вторым отверстием на крьдаке реактора дл подвода-отвода газа, устройством дл измерени и регулировани Зсщанного уровн , который регулируетс стоком жидкости.

Реактор имеет следующие размеры: отношение высоты реактора к диаметру (замеренные внутри) 4,7.

Длина пластинчатой мешалки - 12% внутренней высоты реактора.

Диаметр пластинчатой мешалки 28% внутреннего диаметра реактора.

Зазор от вертикального крчт мешалки до стенки реактор;а 52 см.

Верхний конец пластинчг1той мешалки на 7,4% внутренней высоты реактора удален от наивысшей точки крышки реактораi Реактор заполн етс через отверстие в крышке реактора той же реакционной смесью с той же интенсивностью (количество/ч), как и в примере 1, и при 54°С полимеризуетс . Как и в примере 1, Заданный

0 . уровень жидкости в реакторе поддерживаетс на рассто нии, равном 8% внутренней высоты .реактора от самой высокой точки крышки реактора, с помощью стока жидкости через отвер5 стие на дне реактора, а жидкость перемешиваетс с окружной скоростью 1,6 м/с-. Вытекающа эмульси фильтруетс на сетке с размером чеек 6 мм, освобождаетс при сн тии давлени

0 от непрореагировавшего винилхлорида и высушиваетс распылением в гор чем воздухе.

Реактор эксплуатируетс 408 ч, затем с целью очистки его останавливают , опорожн ют и открывают.

5

Нар ду с осадком полимеризата толщиной около 5 см на покрытых жидкостью детал х аппаратов образуетс на мешалке и стенке реактора в зоне зеркала жидкости плотный осадок из

0 полимеризатов такой толщины, что осадок мешалки при вращении шлифует непрдвижный осадок на стенке реактора,

Сито, установленное в выходном отверстии дл слива эмульсии в тече5 ние эксплуатации часто очищаетс , а задержанные там крупные частички полимеризатов собираютс , промываютс , высушиваютс при 150°С в сушильном шкафу при пропускании воздуха, и взвешиваютс . Измеренные знaчe :и , а так0 же данные о необходимых при процессе полимеризации работах по обслуживанию вместе с данными о затраченном дл этого времени в часах работы обслуживающего персонала даны в при5 веденной ниже таблице 1.

Таблица 1

840

50

744

50 54 768

3,8

1,20

2х

7х

70,6

1х

1,8

8х 1,8 0,63 1х

..iep,

.816

54 64 960

гомополимеризат винилхлорида К 72 по Д1Ы 53726 сополимер винилхлорид-винйлацетат К 70 гомополимеризат винилхлорида К 59 гомополимеризат винилхлорила К 78 :п р и м е р 3. Примен етс сто щий вертикапьно цилиндрический реактор с объемом выше 5 м , которий снабжен двойной оболочкой дл проход терморегу.ирующей жидкости, пластинчатой мешалкой, расположенным в ниж йей Трети оболочки реактора входным отверстием и расположенной в верхней трети оболочки реактора выходным отверстием дл жидкости, а также отверстием на крышке реактора дл подвода и отвода газа и устройствами дл измерени и регулировани заданrtoro уровн . . Реактор имеет следуквдие размеры: отношение высоты реактооа к диаметру (измеренные внутри) 4,5; Высота входа жидкости - 17% внутренней высоты реактораj Высота выхода жидкости - 87% внут ренней высоты реактора; Длина пластинчатой мешалки - 37% внутренней высоты реактора; Диаметр пластинчатой мешалки - 61 внутреннего диаметра реактора,; Зазор от вертикального кра плас .ТинЧаТой мешалки до стенки реактора 29. См. Верхний конец пластинчатой мешалки на 10 см ниже выхода жидкости. В реактор через нижнее отверстие после промывки азотом и нагрева внут ренней плоскости реактора до непрерывнсэ подаетс смесь: 100 вес.ч./ч винилхлорида; 100.вес.ч./ч воды; 0.08 вес.ч./ч персульфата кали ; : 2,1 вес.ч../ч Ео,(соль натри от .додецилбензола сульфокислоты); .

-Продолжение табл. 1

55,6

1х

1Д6

6х 7 0,7 7х 0,07 вес.ч./ч вторичного .фо сфата натри . Заданный уровень жидкости в реакторе на 96% внутренней выЪоты реактора поддерживаетс путем регулировани стока жидкости через верхнее отверстие , а жидкость перемешиваетс с окружной скоростью 1,6 м/сек. Шлтекающа эмульси путем сн ти давлени освобождаетс от непрореагировавшего винилхлорида и высушивает )с путем распылени в гор чем воздухе. Реактор эксплуатируетс 960 ч, затем останавливаетс , опорожн етс и открываетс . Образуетс равномерный оссщок из полимеризатов толщиной около 2 см на детал х аппаратуры, покрытых жидкостью. На днище реактора осаждаетс зернистый полимеризат с величиной зерен 0,1 мм, который удал етс , промываетс , сушитс 2,5ч при в сушильном шкафу при протоке воздуха и взвешиваетс . Измеренные значени , а также даннь1е о необходимых при процессе полимеризации работах по обслуживанию вместе с данными о затраченном дл этого времени в часах работы обслуживающего персонала даны в табл.1. Сравнительный опыт В. Примен етс сто щий вертикально цилиндрический реактор той же емкости, как и реактор по примеру. 1, который снабжен двойной оболочкой дл прохода терморегулирук дей жидкости, пластинчатой мешалкой, расположенным на днище реактора входны«| отверстием дл жидкости , а Также вторым отверстием на крьдыке реактора дл подвода и

отвода газа и устройство дл изменени и регулировани заданного уровн устанавливаемого с помощью регулировки стока жидкости.

Реактор имеет следующие размеры: отношение в.ысоты реактора к диаметру (по измерени м внутри реактора) 4,3j

Длина пластинчатой мешалки - 12% внутренней высоты реактора;

Диаметр пластинчатой мешалки 61% внутреннего диаметра реактора;

Зазор между вертикальным краем пластинчатой мешгшки и стенкой реактора 29 см.

Верхний конец пластинчатой мешалки удалей на 8,8% внутренней высоты реактора от наиболее высокой точки крышки реактора.

Реактор заполн етс той же реакционной смесью при той же интенсивности подачи (количество/час), как и по примеру 1, через отверстие в крьлдке, и смесь полимеризуетс при , как и в примере 1. Заданна . высота жидкости в реакторе поддерживаетс путем регулировани стока жидкости через отверстие в дне реактора на рассто нии 10,3% внутренней высоты реактора от наивысшей точки крышки реактора, а жидкость перемешиваетс с окружной скоростью 1,6 м/ ( как в примере 1). Вытекающа эмульси фильтруетс сквозь сито с размером чеек 6ММ, оскобождаетс путем сн ти давлени от непрореагировавшего (не вступившего в реакцию обменного разложени ) винилхлорида и высушиваетс путем распылени в гор -, чем воздухе. Реактор зксплуатируетс непрерывно 528 ч, затем с целью очистки останавливаетс , опорожн етс и открываетс .

Нар ду с осадком полимернаатов толщиной около б см на покрытых жидкостью- детал х аппаратуры образуетс на мешалке и стенках реактора в зоне зеркала жидкости гплотный осадок полимеризатов , который вырос до такой толщины, что осадок на мешалке при вращении шлифует неподвижный осадок на стенке реактора. Сито, установленное на пути стока эмульсии, во врем эксплуатации должно часто очищатьс , задержанные на фильтре крупные частички полимеризата собираютс промываиотс сушатс при 150°С в сушильном шкафу при протоке воздуха и взвешиваютс . Измеренные значени , а также данные о необходимых при процессе полимеризации работах по обслуживанию вместе с данными о затраченном дл этого времени в часах работы обслуживаккдего персонала даны в табл,1.

Пример4. Примен етс установленный вертикально цилиндрический реактор емкостью свыше 25 м , которы снабжен двойной оболочкой дл гфохода терморегуЛ11ру1ощей мдкости, иластинчатой мешалкой,.расположенным в нижней трети оболочки реактора входньв (загрузочным) отверстием и расположенным в верхней трети оболочки реактора выходным (разгрузочным) отверстием дл жидкости,а также отверстием дл подачи и отвода газа и устройством дл замера и регулировани заданной высоты, котора регулируетс стоком жидкости.

Реактор имеет следующие размеры:

0 отношение высоты реактора к диаметру (по замерам внутри) 8,5

йлсрта подачи жидкости - 11,5% внутренней высоты подачи жидкости реактора

5

Высота выхода подачи жидкости 80% внутренней высоты реактора;

Диаметр пластинчатой мешалки - 39%;

Диаметр пластинчатой мешалки - 67% внутреннего диаметра реактора;

0

Рассто ние между вертикальным краем пластинчатой мешалки и стенкой реактора 27 см.

Верхний край мешалки расположен ниже жидкости на 10 см.

В реактор после промывки азотом

5 и нагрева внутренней полости реактора до 43С непрерывно подаетс через нижнее отверстие смесь:

166 вес.ч./ч винилхлорида;

195 вес.ч./ч воды;

0

0,13 вес.ч./ч персульфата кали ;

0,035 вес.ч./ч бисульфита натри ;

4,2 вес.ч./Ч Е-1 (см.пример 1);

0,27 вес.ч./ч карбоната натри ;

0,00035 вес.ч./ч сульфата меди.

5

Заданна высота жидкости в реакторе поддерживаетс путем регулировани стока жидкости через верхнее отверстие на уровне 86%-.внутренней высоты реактора, а жидкость переме0 шиваетс с окружной скоростью 1,5 м/с. Вытекающа эмульси (содержаща по;Лимеризаты ), освобождаетс от нейступившего в реакцию винилхлорида и высушиваетс путем распылени в гор чем воздухе. Реактор эксплуати5 руетс непрерывно 840 ч, затем останавливаетс , опорожн етс и открываетс , образуетс равномерный осадок полимеризата около 1 см на покрытых жидкостью детал х аппара0 туры. На дне реактора осаждаетс зернистый полимеризат с величиной зерен 0,1 мм, который удал етс , промываетс , высушиваетс 2,5 ч при в сушильном шкафу с протоком

5 воздуха и взвешиваетс . Измеренные значени , а также данные о необходимых при процессе полимеризации работах по обслуживанию вместе с данными о затраченном дл этого вре0 мени в часах работы обслуживающего персонала даны в табл.1.

Сравнительный пример Г. Примен етс вертикально сто щий цилиндрический полимеризационный сосуд такой же емкости, как и использован5 ный в примере 4, оборудованный двойной рубашкой, через которую протекае темперирующа жидкость, пластинчатой мешйлкой, расположенньм в нижней трети на рубашке сосуда входньам отверстием и расположенным вблизи от крьошки сосуда выходным отверстием дл жидкости, а также отверстием в К р1ашке сосуда дл подачи или отвода газа и измерением и регулированием уровн , регулирующим отвод жидкости со следующими размерами: Соотношение высоты сосуда к диаметру h/d (замеренное внутри) 8,5 . Длина пластинчатой мешалки - 39% общей внутренней высоты сосуда; Диаметр пластинчатой мешалки - 67 внутреннего диаметра сосуда Рассто ние от вертикального кра пластинчатой мешалки до стенки сосуда 27 см. . . Верхний конец пластинчатой мешалки - 10 см ниже вывода жидкости. .В полимеризационный сосуд Б таком же количестве в час через загрузочное отверстие подаетс така же реакционна смесь, как и и примере 4, и полимеризуетс при 43°С (така Же Температура, как и в примере 4),

840

43

192

43 50 432

нитель56

528 О50 500

650 650

743

254 768 Сравн тель10 Из-за у-ый Е 54

Пример5. Примен етс вертикально сто щий цилиндрический полймеризационный сосуд емкостью свыше 5 м, оборудованный двойной рубашкой, через которую протекает темперирующа жидкость пластинчатой мешалкой, расположенным в нижней

3,3

0,85

1х Зх

1,0

0,3

1х 5,5 1,3 Зх

82,3

3,1

10х

1,0 3,2

2х 2,5 0,9

2х 1,8 0,63

1Х

трети рубашки сосуда вводным отверстием и расположенным в верхней трети рубашки сосуда выходным отверстием дл жидкости, а также отверстием дл подачи.или отвода газа в крышке сосуда и измерением и регулированием уровн , регулирующим отУровень жидкости в сосуде за счет регулировани отвода жидкости через верхнее отверстие поддерживаетс на 99% общей внутренней высоты сосуда и жидкость размешиваетс с окружной скоростью 1,5 м/с (как и в примере 4) Отводима эмульси полимера путем сброса давлени освобождаетс от непрореагировавшего винилхлорида и путем распылени в гор чем воздухе высушиваетс . Полимеризационный сосуд работает непрерывно 192 ч, затем из-за сильных колебаний давлени и помех в ходе полимеризации он остановлен , освобожден и открыт. Нар ду с отложени ми полимера толщиной примерно 1 см на покрытой жидкостью, , части аппарата на мешалке и на крышке аппарата в окружении поверхности жидкости образовалось толстое отложение полимера, которое на мешалке наросло до такой толщины, что мешал ка терла по стенке сосуда, чего частички отдираютс , они частично окрашены и загр зн ют эмульсию полимера. Полученные измеренные значени приведены в табл.2. Т а б л и ц а 2 очень KOpoTjcoro времени работы данные не имеют смысла

вод жидкости, со следующи1Ю1 размерами:

Отношение высоты к диаметру (замеренное внутри) 4,7

Высота подачи жидкости - 2,9% от общей внутренней высоты сосуда;

.Высота отвода жидкости - 70% общей внутренней высоты сосуда;

Длина пластинчатой мешалки - 20% общей внутренней высоты сосуда;

Диаметр пластинчатой мешалки - 55 внутреннего диаметра сосуда;

Рассто ние вертикального кра пластинчатой мешалки от стенки сосуда 33 см; .

Верхний конец пластинчатой мешалки - 20 см под отводом жидкости.

В полимеризационный сосуд после продувки азотом и темперировани содержимого сосуда до 50°G через нижне отверстие непрерывно вводитс смесь:

20% вес.ч./ч бутилакрилата;

80% вес.ч./ч винилхлорида;

115 вес.ч./ч воды; .

0,1 вес.ч./ч персульфата кали ;

2,4 вес.ч./ч натриевой соли смеси алкилсульфокислот, содержащей 80 вес.% алкилсульфокислот с 1416 атомами углерода;

0,1 вес.ч./ч карбоната натри .

Уровень жидкости в сэсуде поддерживаетс путем регулировани отвода жидкости через верхнее отверстие на 92,6% обще. внутренней высоты сосуда и жидкость размешиваетс с окружной скоростью 1, 3. м/с. Отводима эмульси полимера за счет сброса давлени осбобождаетс от непрореагировавшего винилхлорида и собираетс в емкости дл последующего применени . Полимеризационный сосуд непрерывно работает 432 ч, затем остановлен, освобожден и открыт. На покрытой жидкостью части аппарата образовалрсь равномерное отложение полимера толщиной около 2,5 см. На дне полимеризационного сосуда отложилс полимеризат, который удален, промыт при , 2,5 ч высушен в воздушном сушильном шкафу и взвешен. Измеренные значени , а также данные о необходимых во врем процесса полимеризации работах по обслуживанию с требуемыми дл . этого затратами времени в рабочих часах приведены в табл.2

Сравнительный пример D. Использован вертикально сто щий ийлиндри-г. ческий полимеризационный сосуд та- . кой же емкости, как и в примере 5, оборудованный, двойной рубашкой,через которую протекала темперирующа жидкость, пластинчатой мешалкой, расположенным в днище сосуда отверстием и расположенным в крыагкё сосуда подвод щим отверстиег дл жидкости, а также вторым отверстием в крышке сосуда дл подведени , или отведени газа и измерением и регулированием уровн , которое регули-

рует отвод жидкости, со следующими размерами:

Отношение высоты сосуда к диаметру (замеренное изнутри) 4,7;

Длина пластинчатой мешалки - 12% общей внутренней высоть сосуда ;

Диаметр пластинчатой мешалки - 55% внутреннего диаметра сосуда;

Рассто ние вертикальных краев пластинчатой мешалки от стенки сосуда 33 см ;

0

Верхний конец пластинчатой мешалки - 7,4% общей внутренней высоты сосуда, Удаленный от максимально высокой точки крышки сосуда.

Полимеризационный сосуд через от5 верстие в крышке сосуда питали таким же по расходу в час количеством реакциойной смеси, как и в примере 5 и полимеризовали при 50°С (така же температура, что и в примере 5); Уровень жидкости в сосуде за счет

0 регулировани отвода жидкости на дне сосуда поддерживаетс на рассто нии 8% внутренней высоты сосуда от наивысшей точки крышки сосуда и жидкость размешиваетс с окружной ско5 ростью 1,3 м/с (как и в примере 5). Отведенна эмульси полимера фильтруетс через сетку с размером чеек 6 мм, путем сброса давлени освобождаетс от непрореагировавшего

0 винилхлорида и собираетс в емкости дл дальнейшего применени ..

Полимеризационный сосуд проработал непрерывно 264 ч, затем он остановлен дл очистки, освобожден и открыт.

5 Нар ду с отложением полимера толщиной примерно 5 см на покрытых жидкостью част х аппарата на- мешалке и на стенке сосуда в окружении поверхности жидкости образовалось

0 толстое отложение полимера, которое наросло до такой толщины, что отложение на мешалке при вращении третс по неподвижному отложению на стенках. сосуда.

. Сито при прохождении эмульсии по5 лимера во врем работы должно часто очищатьс , оставшиес там частицы полимеризованной массы собираютс , промываютс , сушатс в воздушном сушильном шкафу при 150с и взвешиваютс .

0 Все измеренные значени , а также данные о необходилалк во врем процесса полимеризации работ по обслуживанию с Tpe6yeNttJMH дл этого затратами времени приведены в табл.2.

5

Пример 6. Используетс вертикально сто щий цилиндрический полимеризадионный сосуд емкостью свыше 5 м, оборудованный Двойной рубашкой , через которую .протекает темперирующа жидкость, пластинчатой мешал0 кой, расположенным в нижней трети эубашкИ . сосуда вводным отве к;тием и . расположенным- в верхней трети рубашки сосуда выводным отверстием дл жидкости, а также отверстием дл поS

дачи и отвода газа в крышке сосуда и измерением и регулированием уровн которое регулирует отвод жидкости, с следующими размерами:

ОтЕюшение высоты сосуда к диаметру (замеренное внутри) - 4,7;

Высота подачи жидкости - 2,0% от общей внутренней высоты сосуда;

Высота отвода жидкости - 80% от общей внутренней высоты сосуда;

Длина пластинчатой мешалки - 57% общей внутренней высоты сосуда;

Диаметр - 79,5% от внутреннего диаметра сосуда.

Рассто ние вертикальных краев пластинчатой мешалки от стенки сосуда 15 см;

Верхний конец пластинчатой мешалки - 20 см под зеркалом жидкости. . В сосуд дл полимеризации после продувки азотом и темперировани содержимого сосуда до 50°С через нижнее отверстие непрерывно загружаетс смесь:

100 вес.ч./ч винилхлорида;

122 вес.ч./ч воды;

0,15 вес.ч./ч персульфата кали ;

0,4 вес.ч./ч натриевой соли смеси алкилсульфокислот, содержащей 80 вес.% алкилсульфокислот с 1416 атомами углерода

1,6 вес.ч./ч натриевой соли диизодецилового эфира сульфо нтарной кислоты;

0,1 вес.ч./ч карбоната натри .

Уровень жидкости в сосуде путем регулировани отвода жидкости через верхнее отверстие поддерживаетс на 92,6% общей внутренней высоты сосуда и масса размешиваетс с окружной :скоростью 1 , 7 м/с. Отведенна эмульси полимера за счет сброса давлени освобождаетс от непрореагировавшего винилхлорида и сушитс .путем распылени в гор чем воздухе. .Полимеризационный сосуд непрерывно работает 500 ч, затем остановлен, освобожден и открыт.Образовалс рав номерный слой отложившегос полимера толщиной около 1,5 см на покрытых жидкостью част х аппарата. На дне полимеризационнрго сосуда осадилс зернистый псэлимер с величиной зерен 0,1 мм, который удален,промыт, высушен в воздушном шкафу при 150°С 2,5 ч и взвешен. Измерение значени , а также данные о нeoбкoди 1ыx во врем процесса полимеризации работ по обслуживанию с требуемыми дл этого затратами времени в рабочих часах приведены в табл.2.

Пример 7. Примен етс вертикально сто щий цилиндрический полимеризационный сосуд емкости 25 м , оборудованный двойной рубашкой, через которую протекает темперирующа жидкость, пластинчатой мешалкой, расположенным в нижней трети рубашки сосуда вводным отверстием и распеложенным в верхней трети рубашки сосуда выводным отверстием дл жидкости , а также отверстием дл подачи и отвода газа на крышке сосуда и измерением и регулированием уровн , реглирующим отвод жидкости, со следующими размерами:

Отношение высоты сосуда к диаметру (замеренное внутри) 8,5;

Высота ввода жидкости - 11,5% от общей внутренней высоты сосуда;

Высота отвода жидкости - 45% от общей внутренней высоты сосуда;

Длина пластинчатой мешалки - 39% от общей внутренней высоты сосуда;

Диаметр пластинчатой мешалки - 6 от внутреннего диаметра сосуда;

Рассто ние вертикальных краев пластинчатой мешалки от стенки сосуда 27 см;

Верхний конец пластинчатой мешалки - 10 см под отводом жидкости.

В полимеризационный сосуд после продувки азотом и темперировани содержимого сосуда до 43С через н .нее отверстие непрерывно вводилась смесь:

166 вес.ч./ч винилхлорида; 195 вес.ч./ч воды; 0,13 вес.ч./ч персульфата кали ; 0,035 вес.ч./ч бисульфита натри 4j2 вес.ч./ч натриевой соли смеси алкилсульфокислот, как в примере 6 ;

0,27 вес.ч./ч карбоната натри ; 0,00035 вес.ч 1/ч сульфата меди. Уровень жидкости в сосуде поддерживаетс за счет регулировани отвода жидкости через верхнее отверстие на 86% общей внутренней высты сосуда и жидкость размешиваетс с окружной скоростью 1,5 м/сек. Отведенна эмульси полимера за счет сброса давлени освобождаетс от непрореагировагшего винилхлорида и сушитс путем распылени в гор чем воздухе. Полимеризационный сосуд работает непрерывно 650 ч, затем остановлен , опорожнен и открыт. Образуетс равномерное отложение полимера толщиной около 1 см на покрытых жидкостью част х аппарата. На дне полимеризационного сосуда осаждаетс зернистый полимер с размером зерен 0,1 мм который удален, промыт, высушен в воздушном сушильном шкафу при 150с 2,5 ч и взвешен Измеренные значени , а также данные о необходимых во врем пр оцесса полимеризаций работах по обслуживанию с требуемыми дл этого затратами времени в рабочих часах приведены в табл.2.

Сравнительный пример F. Примен етс вертикально сто щий цилиндрический полимеризационный сосуд емкостью 5 м , как в примере 2, оборудованный двойной рубашкой, через которую протекает темперирующа жидкость , расположенным в нижней трети рубашки сосуда вводным отверстием и расположенным над ним на рубашке сосуда выводным отверстием дл жидкости , а также отверстием дл подачи или отвода газа на крышке сосуда и измерением и регулированием уровн , регулирующим отвод жидкости, со следующими размерами: Отношение высоты сосуда к диамет ру (измеренное внутри) 4,7; Высота ввода жидкости - 2,9% от общей внутренней высоты сосуда; Высота отвода жидкости - 8-1% от общей внутренней высоты сосуда. В полимеризационный сосуд после продувки азотом и темперировани со держимого сосуда до 51°С через нижнее отверстие непрерывно вводитс смесь: 4,4 вес.ч. винилацетата; 87,5 вес,ч./ч винилxлopидa 115 вес.ч. воды; 0,1 вес. ч./ч персульфата кали ; 0,4 вес.ч./ч натриевой соли смес алкилсульфокислоты, содержащей 80 вес.% алкилсульфокислот с 1416 атомами углерода; 1, 4 вес . . / натриевой соли дииз деи.илового эфира сульфо нтарной кис лоты; 0,1 вес.ч./ч карбоната натри . Уровень жидкости в сосуде за счет регулировани отвода жидкости через верхнее отверстие поддерживаетс на 92,6% общей внутренней высо сосуда-. Реакционна смесь не разме шиваетс . Уже вскоре после подачи смеси в реакторе начинаютс колебани темпе ратуры и толчки давлени , на поверх ности эмульс;ии собираетс жидкий винилхлоЕ)ИД. Первоначально однород на эмульси разлаг-аетс с отделени ем крупы поливинилхлорида, так что через 10 ч опыт должен быть прерван . В описанных примерах рассто н-ие зеркала жидкости от выводного отверсти определ етс из данных при меров . Высота отвода жидкости и уровень жидкости в сосуде указаны соответственно в процентах общей внутренней высоты сосуда. В област разности этих двух величин располо жепю отверстие дл отвода жидкости ниже поверхности жидкости. В каждо примере указаны минимальный объем (V) и отношение высоты к диаметру (h : d Q), отсюда вычисл етс об внутренн высота сосуда: Я1м- Q1-4 Дл полимеризационного сосуда с точно цилиндрическим внутренним ространством с указанным минимальым объемом вычисл ютс дл примеов 1-7 следующие минимгшьные расстони зеркала жидкости от выводного тверсти (см.табл.3). Таблица 3 Рассто ние Разность зерзеркала кала жидкости жидкости минус высота Пример, № от выводвыводного отверсти , % ного минимального отверсти , см Пример 8. Примен етс вертикальный цилиндрический полимеризационный реактор (сосуд) объемом 5,1 м, снабженный двойной рубашкой , через которую течет жидкость с установленным температурным режимом , лопастной мешалкой, расположенным в нижней трети на корпусе реактора вводным отверстием и расположенным в верхней трети на корпусе реактора выводным отверстием дл жидкости , отверстием дл подачи или отвода газа на крышке реактора и измерителем и регул тором уровн , которые регулируют ход жидкости, со следующими размерами: Отношение высоты реактора к диаметру (измеренное внутри) 4,7; Вйсота ввода жидкости - 2,0% общей внутренней высоты реакторов; Высота отвода жидкости - 91% общей внутренней высоты; Длина лопастной мешалки - 37% общей внутренней высоты; Диаметр лопастной мешалки - 55% внутреннего диаметра реактора; Рассто ние вертикальных краев лопастной мешалки от стенки реактора 33 см; Верхний конец лопастной мешалки 65 см ниже зеркала жидкости; Отвод жидкости лежит на рассто нии 20 см ниже зеркала жидкости. В реактор полимеризации г.осле промывки Nf непрерывно вводитс через нижнее отверстие смесь из следующих двух латексов: латекс А получен по примеру 3,причем полимеризаци проаодитс допревращёки 85%. Латекс В представл ет тонкодисперсный латекс, который полимеризован из 20 вес.ч. акрилонитрила и 60 вес.ч. бутадиена при 70°С до падени давлени 0,3 МРа в воде, и содержит 33 вес.%, в пересчете на латекс, полимеризованного твердого вещества. Оба латекса А и В смешиваютс в таком отношении, чтобы конечный продукт имел количество элас томера в общем полимеризате 5,0 вес Латексна смесь нагреваетс в описа ном вьане реакторе до и поддерживаетс при этой температуре, прич перемешивание производ т с окружной скоростью вращени - 1,0 м/с и уровен жидкости в реакторе регулированием стока жидкости через верхнее отверстие поддерживаетс при 94,8% общей внутренней высоты реактора. Приток латексной смеси в реакторе регулируетс таким образом, что степень превращени винилхлорида во врем сополимеризации прививкой повышает57

Пример 8

981

Предложенный способ позвол ет предотвратить образование отложений полимера на внутренних поверхност х реактора.

Claims

1. Способ получени винилхлоридных полимеров водно-эмульсионной гбмополимериз ацией, сополимеризацие или привитой сополимеризацией винилхлорида в присутствии радикальных инициаторов и поверхностно-акТивн1а1х веществ в вертикашьном реакторе с отношением высоты к диаметру не менёе 3 и емкостью не менее 5 м , с регулированием уровн жидкой фазы, о.т л и чающийс тем, что, с целью предотвращени образовани отложений полимера на внутренних поверхност х реактора, образующуюс эмульсию полимера вывод т из реактора на высоте, равной 30-90% внут-ренйей высоты реактора над вводом исходной смеси и по меньшей мере на 15 см ниже зеркала жидкой фазы, содержимое реактора перемешивают не

2х

0,5

3,5

менее, чем одной мешалкой, равной 0 по длине 15-60% общей внутренней высоты реактора и установленной на рассто нии не менее 15 см от стенки реактора, верхний конец мешалки находитс на рассто нии не более 5 20 см ниже зеркала жидкой фазы,причем уровень жидкой фазы находитс на высоте, равной не более 97% внутренней высоты реактора.

2.Способ по п.1, отличающий с тем, что процесс провод т в реакторе, снабженном дополнительной мешалкой, расположенной на рассто нии не менее 15 см от стенки реактора , занимающей не более 10% общей внутренней высоты реактора и вращающейс в том же направлении, что и мешалка , указанна в п.1.

3.Устройство дл осуществлени способа по п.1, содержащее установленный вертикально цилиндрический реактор с рубашкой, отверстием дл подачи жидкости в нижней его части,

с отверстием дл отвода газов в верхней части реактора и отверстием дл отвода жидкости, выполненным сбоку, . 5 в верхней части реактора, на рассто с до 95%. Стекающа эмульси полимеризата освобождаетс понижением давлени непревращенного винилхлорида и сушитс распылением на гор чем воздухе. полимеризации работает Реактор 981 ч, затем останепрерывно , опорожн етс и отнавливаетс .Образуетс равномерное крываетс . покрытие толщиной полимерное около 1,О см на покрытых жидкостью част х аппаратуры. В основании реактора полимеризации осаждаетс зернистый полимеризат с размером зерен 0,1 NM, который удал етс , промываетс , сушитс при в камерной сушилке с циркул цией воздуха 2,5 ч и взвешиваетс . Измеренные величины и данные необходимых во врем процесса полимеризации работ по обслуживанию с требующимис дл этого затратами времени в человеко-часах приведены в табл.4. I Таблица 4

НИИ составл ющем 30-90% внутренней высоты реактора от отверсти дл подачи жидкости, и мешалку, о т л ичающеес тем, что мешалка выполнена в виде по меньшей мере одной пластины, закрепленной на валу и ле/жащей в плоскости оси вала, при,чем высота пластины составл ет 15-60% внутренней высоты реактора, а ширина ее - 25-80% внутреннего диаметра реактора.

4. Устройство по п.З, о т л ич а ю щ ее с, тем, что отношение,

высоты реактора к его диаметру равно 4-16.

5. Устройство по пп. 3 и 4, о тличающеес тем, что оно снабжено дополнительной мешалкой с диаметром, составл к дим 25-80% внутреннего Диаметра реактора, установленной в нижней его части.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе,

1. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластмассы на их основе.. М.-Л., Хими , 1964, с. 213-215.

Фиг.1