SU843745A3 - Способ получени тиазолинов-3 - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЗОЛИНОВ-3

Изобретение относитс  к способу получени  тиазолинов-3 общей формулы Яз,. . B4J JURi где R и Rgi независимо друг от дру га - атом водорода или низший алкил R и RO вместе - циклогексил ил циклопентил; R- - атом водорода, низший алки или фенил; Rj и R5 - атом водорода или низ шщ ,алкил, которые наход т применение в качест ве феисибилизаторов окислени  олефин в ., а также в качестве исходны веществ дл  получени  серусодержащи аминокислот. Известен способ получени  тиазолинов-3 общей формулы где R и R низший алкил или низший аралкил; К, и Rj совместно - алкилен; Ri - атом водорода, низший алкил или низший аралкил; R - низший алкил или низший арешкил; или RJ и совместно - алкилен, т.е. соединений общей формулы (I), где Rn, - атом водорода, который заключаетс  в том, что 1,1-диформилдисульфид общей формулы, :c-s-s-c i-° к где R и Rl имеют вышеуказанные значени , .подвергают взаимодействию с оксосоединением общей формулы ч-г где Rl и R имеют вышеуказанные значени , сероводородом и -аммиаком в присутствии амина и аммониевой сол в среде органического растворител  Недостатком указанного способа  вл етс  труднодоступность исходны диформилдисульфидов, в св зи с чем невозможно получить 5-замещенные тиазолины-3. Цель изобретени  - упрощение те нологии процесса, а также расширен ассортимента целевых продуктов. Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе получени  тиазо нов-3 общей формулы , который зак чаетс  в том, что оксосоединение общей формулы Кз-с о R, где R - «5 имеют вышеуказанные зн чени  ; X - галоген, подвергают взаимодействию с оксосо динением общей формулы RJ-C-RZ о где R, и Ко имеют вышеуказанные зн чени , гидросульфидом щелочного ме талла, а также аммиаком. Пример 1. К суспензии 67 (1,2 моль) гидросульфида натри  в 110 г (1,5 моль) 2-метилпропанал -1 добавл ют по капл м 106 г (1,0 моль) 2-хлор-2-метилпропанал и одновременно ввод т аммиак.При этом температуру за счет охлаждени поддерживают 15-25с. Подачу аммиа продолжают до тех пор, пока продол жаетс  тепловыделение из реакционной смеси. Из реакционной смеси пу тем фракционной перегонки получают образовавшийс  2-изопропил-5,5-диметилтиазолин-3-с т.кип. при 16 мбар 68-72с. Выход составл ет 120 г, т.е. 76% по отношению к загруженному 2-хлор-2-метилпропаналю Пример 2. Способ осуществл ют kaK в примере 1, но загружаю 120 .г (1,4 моль) диэтилкетона с 80 г (1,1 моль) ,гидросульфида кали  и ibe г (1,0 1оль) 2-хлор-2-метилпЬопанал -1 . Выход 2,2-диэтил-5 ,%диметилтиазолина-3 составл ет 135 г, т.е. 79% по отношению к загруженному 2-хлор-2-метилпропаналю-1 , т.кип. 50-52tC при 1,3 мбар Пример 3. Способ осуществл ют как в примере 1, но загружают 70 г (1,2 моль У пропионового альдегида , 80 г (1,1 моль) гидросульфида кали  и 137 г (1,0 моль) бромацетона . Выход 2-этил-4-метилтиазолина-3 составл ет 90 г, что соответствует 70% по отношению к загруженному бромацетону , т.кип. бЭ-бЗ С при 7 мбар. Пример 4.Способ осуществл ют как в примере 1, но загружают 70 г (1,2 моль) пропионового альдегида , 58 г (1,0 моль) гидросульфида натри  и 199 г фенацилбромида. Полученный 2-этил-4-фенилтиазолин-3 очищают путем перекристаллизации из метанола. Т,пл. 50-52°С, выход 140 г, что соответствует 73% по отношению к загруженному фенацилбромиду. Пример 5. Способ осуществл ют как в примере 1, но загружают 90 г (1,6 моль) ацетона, 67 г (1,2 моль) гидросульфида натри  и 151 г (1,0 моль) 2-бром-2-метилпропанал - (1). Выход 2,2, 5 ,5-тетраметилтиазолина 110 г или 77% по. отношению к загруженному 2-бром-2-метилпропаналю-1 , т.пл. 50-52 с. Пример б. Способ осуществл ют как в примере 1, но загружают 87 г (1,5 моль), ацетона, раствор 67 г (1,2 моль) гидросульфида натри  в 100 мл воды и 175 г 45%-ного водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль). Из реакционной смеси образовавшийс  2,2-диметилтиазолин-З выдел ют в виде масла, которое отдел ют и подвергают фракционной перегонке . Т.кип. 40-45°С при 16 мбар. Выход 85 г, что соответствует 74% по отношению к загруженному хлорацетальдегиду . Пример 7. Способ осуществл ют как в примере 1, но загружают 130 г (1,5 моль) диэтилкетона, раствор 67 г (1,2 моль) гидросульфида натри  в 100 мл воды и 175 г 45%-ого водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль). Выход 2,2-диэтилтиазолина-3 .100 г, что соответствует 70% по отношению к загруженному хлорацетальдегиду. Т.кип. 7780Ос при 16 мбар. Пример 8. Способ осуществл ют как в примере 1, но загружают 120 г (1,2 моль) циклогексанона , раствор 80 г (1,1 моль) гидросульфида кали  в 100 мл воды и 105 г 75%-ого водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль). Выход 2,2-пен.таметиЛентиазолина-З 115 г, что составл ет 73% по отношению к загруженному хлорацетальдегиду. Т.кип. 100-105с при 16 мбар. Пример 9. Способ осуществл ют аналогично примеру 1, но загружают 110 г (1,5 моль) бутанола-2 , раствор 80 г (1,1 моль) гидросульфида кали  в 100 мл воды и 175 г 45%-ого водного раствора хлорацетальдегида (1,0 моль). Выход 2-метил-2-этилтиазолина-3 112 г, что соответствует 80% по отношению к загружённому хлорацетальдегиду. Т.кип. 52-55СС при 16 мбар.

Claims (1)

1. Патент.США 3931208, кл. С 07 D 277/10, опублик, 06.01.76 (прототип).