SU841592A3 - Способ получени винилхлоридныхпОлиМЕРОВ - Google Patents
Способ получени винилхлоридныхпОлиМЕРОВ Download PDFInfo
- Publication number
- SU841592A3 SU841592A3 SU782585304A SU2585304A SU841592A3 SU 841592 A3 SU841592 A3 SU 841592A3 SU 782585304 A SU782585304 A SU 782585304A SU 2585304 A SU2585304 A SU 2585304A SU 841592 A3 SU841592 A3 SU 841592A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- monomer
- polymerization
- vinyl chloride
- chain transfer
- polymerization reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Изобретение относитс к технологии получени винилхлоридных полимеров и может быть использовано в химической промышленности. Известен способ получени нинилхло ридных полимеров водной полимеризацией винилхлорида в присутствии эмуль гаторов, радикальных инициаторов и в качестве -агентов передачи цепи меркаптанов , четыреххлористого углерода или трихлорэтилена flj. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени винилхлоридных полимеров водной суспензионной полимеризацией винилхлорида или сополимеризацией его с винилацетатом в присутствии суспендирующих, агентов радикальных инициаторов и в качестве агентов передачи цепи 0,001-0,5% (от веса мономеров) меркаптоалканолов Cg-C-j или тиогликолевой кислоты, которые ввод тс в реакционную зону до начала полимеризации 2. Недостатком этого способ вл етс относительно невысока теплостойкост полимеров, широкое распределение по размеру частиц полимера и относительно высокое Ьодержание в полимере оста точного мономера. Цель изобретени - повышение теплое стойкости полимеров и однородности по размеру частиц, а также уменьшений содержани в полимере остаточного мономера . Поставленна цель достигаетс тем, что в способе получени винилхлоридных полимеров водносуспензионной полимеризацией винилхлорида или соПолимеризациёй его с винилацетатом в присуствии суспендирующих агентов, радикальных инициаторов и в качестве агентов передачи цепи 0,001-0,5% (от веса мономеров) меркаптоалканолов Сл-С-, или тиогликолевой кислоты, агенты передачи цепи ввод т в реакционную смесь при конверсии мономеров 1-30%. Кроме того, 0,1-50% агента передачи цепи может вводитьс в реакционную смесь при конверсии мономеров менее 1%. Процесс полимеризации проводитс в водной среде, содержащей суспендирующие агенты, выбранные из таких растворимых в воде полимерных субстанций как частично омыленный поливиниловый спирт метилцеллюлоза, поливинилпи ролидон , сополимеры винилацетата (малеинового ангидрида, крахмал, желатин, возможно в сочетании с анион .ным или неионогенным поверхностноактивным агентом. Инициатором реакции полимеризации обычно вл етс растворенна в мономере органическа перекись , така - как, например,диизопропилперокси дикарбонат,ацетилцекло гексилсульфонил пероксид/ трет-бутилперокисиЬивалат и перекись лаурила а также азосоединени , такие как а.зо бисизобутиронитрил, d,, о -азобис-2, 4-диметилвалерони трил и с, о/ -азобис-4-метокси-2 ,4 -диметилвалеронйтрил., В примерах все количества даны в весовых част х, а процедуры определени среднего молекул рного веса, количества остаточного винилхлоридного мономера, абсорбировани диоктилфталата и теплостойкости используют следующие . Средний молекул рный вес: в соответствии со способом, который подробно изложен в JIS К 6721. Остаточный винилхлорид:. хроматографический анализ газа дл раствора 1 г полимера в 25 мл тетрагидрофурана. Методика опрвделе:4и степени абсорбции диоктилфталата заключаетс в следующем. 20 г д 1октилфталата добавл ют к 10 г полимера винилхлорида полученного в соответствии с примером , с получением в результате смеси которую выдерживсйот при комнатной температуре в течение одного часа с последующим отделением избыточного количества диоктилфталата, неабсорби рованного в полимере, методом центри фугировани . Количество диоктилфтала та, абсорбированного в полимере, определ ют (вес. % )по отношению к весу полимеров.. Методика определени теплостойкос ти следующа . Смесь, состо ща из 100 г полимера винилхлорида, получен ного в соответствии с примерами, 0,5 г меркаптида органостанната (про дукта, производимого фирмой Nit to Cemical Со Япони , под названием TVS-8831) и 0,5 г стеариновой кислоты подвергают размельчению на вальце вой, мельнице в течение 5 мин при тем пературе вальцов, равной ,и это му материалу придгиот форму листа тол щиной 0,8 мм. Полученный таким образом лист дсшее выдерживают в печи пр в течение 40 мин и после извлечени из печи внешний вид образца оцениваетс визуально по п тибальной шкале следующим образом; а) внешний вид образца тот же самый (даже посе выдерживани в течение 60 мин при агревании в печи); в) незначительое окрашивание; с) окрашивание в оричневый цвет; д) окрашивание в емно-коричневый цвет; е) образец имеет полностью черный цвет. В таблицах, приводимых в примерах, сокращение DMVN.PV и LPO используетс дл с1/ о -азобис-2,4-диметилвалеронитрила , третичного бутил-пероксипивалата и перекиси лаурила, соответственно . Пример 1. В полимеризационный реактор емкостью 50 л, изготов .ленный из нержавеющей стали, ввод т 30 кг деионизированной воды; 20 г частично омыленного поливинилового спирта; 15 кг мономера винилхлорида и инициатор реакции полимеризации в количестве, как показано в табл.1, и процесс полимеризации начинаетс путем повышени температуры. В то врем , когда конверси моиомера достигает величины, в %, указанной в таблице, органическое соединение, содержащее меркаптогруппу, вг дитс в полимеризационную смесь и реАкци полимеризации проводитс при температуре, указанной в таблице. После того, как общее врем реакции полимеризации, указанное в таблице, истекает, реакци полимеризации прекращаетс , и после удалени 4ieпрореагировавшего мономера - винилхлорида , и полученный в результате полимер в водном шламе подвергаетс де-гидрированию и сушке с образованием , готового поливинилхлорида. Поливинилхлорид, полученный таким образом, подвергаетс исследованию с целью определени средней степени полимеризации, определени распределени по размерам частиц, количества остаточного мономера - винилхлорида, степени поглощени диоктилфталата и теплостойкости. Эксперименты 9 и 10 (указанные в табл.1) приведены с целью сравнени , и в соответствии с которыми 10 г 2меркаптоэтанола вводитс в полимеризационную смесь, либо в период времени , когда конверси мономера уже достигает пор дка 50% (эксперимент 9), либо до инициировани реакции полимеризации , и этот ввод производитс вместе с деионизированной водой,.частично омыленным поливиниловым спиртом, мономером - винилхлоридом и инициатором реакции полимеризации (эксперимент 10) . Таблица
Продолжение табл. 1
Температура реакции полимеризации ,С62626258 Конверси мономера , % (когда производитс добавление агента-пере- 1712158 датчика цепи, в ч от момента начала полимеризации ) (1,0) (1,0) (1,0) (1,0
Общее врем полимеризации , ч888 1ЛИН45 Средн степень полимеризации 680 700 710 720 Распределение частиц полимера по размеру, % прошедщих через сито № 60100,0 100,0 100,0 100,0 1,5 2,0 1,2 2,5 3,9 1,5 1,0
Остаточное количество мономера,ррм (ч/млн)15 13 14 10 Поглощение диоктилфталата ,% 17,5 16,5 17,0 18,5
Теплостойкость В Другие услови этих экспериментов и результаты испытаний образцов полимерных продуктов в этих сравнитель ных экспериментах также указаны в таблице. Агенты-передатчики цепи сле дующие: (а) 2-меркаптоэтанол; -(б) 3меркаптопропанол; (с) тиогликолева кислота;(d) 2-меркаптопропанол. Пример 2. В тот же самый полимеризационный реактор, что и в примере 1, изготовленный из нержавею щей стали, производ т загрузку 30 кг деионизированной воды, 20 г частично омыленного поливинилового спирта, 15 кг мономера - винилхлорида, и о,Ы-азобис-2,4-диметилвалеронитрила в количестве, указанном в табл. реакци полимеризации начинаетс в
99 9 9 8 8 9 3010 40 30 jQ
9 10 30 42 50
В В 58 58 566458 58 420101250О Со,5) (2,0) (1,5) (1,0) (4,0) (0) 680 700 690 720 830 690 / 98,8 100,0 100,0 100,0 100,0 60,5 ( диам.ответ) 0,9 2,5 2,2 ( диам,ответ) 18,0 19,0 19,5 17,0 16,2 19,5 результате повышени температуры.Во врем проведени реакции полимеризации 2-меркаптоэтанол добавл етс к полимеризационной смеси в тот момент времени, когда степень конверсии находитс в диапазоне, указанном в таблице , и реакци полимеризации продолжаетс при 625:; или 58 С. После истечени всего времени реакции полимеризации, равного 8 или 9 ч от начала реакции полимеризации, процесс полимеризации прекращаетс , и после удалени непрореагировавшего мономера - винилхлорида, полученный полимер в водном шламе подвергаетс дегидрированию и сушке с пол1 чением конечного продукта - поливинилхлорида , Свойства полученных в результате продуктов указаны в табл.2. 2-Мерк Агент-передатчик этанол цепи, г Инициатор-диметилвалеронитрил , г 4,5 Температура реакции полимеризации г с- 62 Конверси мономера, % в тот момент времени , когда производитс добавление агента передатчика .цепи (в ч от момен- 15-25 та начала реакции полимеризации) (1-2) Общее врем реакции полимеризации, ч 8 Средн степень полимеризации 700 Распределение частиц полимера по размеру, % прошедших через сито № 60100,0 2000,8 Остаточна концентраци мономера в полимере, ррм (ч/млн.)12 Поглощение диоктилфталата , %18,0 Теплостойкость В .
Эксперимент 13 (табл.2) дан с целью сравнени , и в этом эксперименте 2-меркаптоэтанол вводитс в реактор полимеризации вместе с деионизированной водойJ частично омыленным поливиниловым спиртом и мономером - винилхлоридом .
Пример З.В тот же самый полимеризационный реактор, изготовленный из нержавекицей стеши,загружают 30 кг деионизированной воды, 20 г час тично омыленного поливинилового спирта и смесь мономеров, состо ща из 12,7 кг мономера винилхлорида и 2,3 кг мономера - винилацетата и 7,5 г o/jf,о 4-азобис-2,4-диметилвалеронитрила и начинаетс реакци полимеризации . В тот момент времени, когда конверси мономера достигает 12%, 15,0 г 2-меркаптоэтанола добавл етс к полиме)изационной смеси ипроцесс
Таблица2
полимеризации продолжаетс далее. После истечени общего времени реакции полимеризации, равного 11 ч 20 мин от начгша реакции полимеризации, реакци полимеризации прекращаетс и после удалени непрореагировавших мономеров полученный в результате сополимер , наход щийс в водном шламе, подвергаетс дегидратации и сушке с получением в результате готового сополимера винилхлорида и винилацетата. Свойства полученного таким образом продукта-сополимера указаны в табл.3. Эксперимент 15 приведен со сравнительной целью и в этом эксперименте 15 г 2-меркаптоэтанола вводитс в полимеризационный реактор вместе с деионизированной водой, частично омыленным поливиниловым спиртом, мономером винилхлоридом и другими ингредиентами , и общее врем реакции полимеризации увеличивают до 12 ч.
Таблица 3
2-Меркап-. 2-Мертоэтанол капто15 ,0 этанол 15,0
7,5.
7,5 ,
56 О
56 12
(1) 12 550
11,2 560
16,5
100,0 . 2,8 Агент-передатчик цепи Первое добавт ление агентапередатчика цепи, относительно мономе0 ,010 0,015 0,005 0,010 ра, % Вторичное добавление агента-передатчика , %, (относительно мономера при степени превращени мономера),% 0,020 0,020 0,085 0,060 (15) (10)(25) (15)
Пример 4. В полимеризационный реактор емкостью 100.0 л, изготовленный из нержавеющей стали, подаетс 500 кг деионизированной воды, 120 г Частично омыленного поливинилового е спирта, 60 г оксипропилметилцеллюлозы, 350 кг мономера винилхлорида, агент-передатчик цепи и инициатор реакции полимеризации, которые приведены в табл.4.,Процесс полимеризации начинаетс при повышении температуры. Когда
0 степень превращени мономера, вьфаженна S процентах, достигает значени , указанного в таблице, в полимеризационный реактор добавл етс Дополнительное количество того же аген5 . та-передатчика цепи, при этом реакци полимеризации продолжаетс при той же температуре полимеризации др. тех nopJ, пока давление внутри полимеризационного реактора не опускаетс до значе0 ни 7 кг/см , при этом реакци полимеризации прекращаетс при помс ци удалени непрореагировавшего мономера винилхлорида.
Полученный в результате полимери5 зат винилхлорида подвергаетс дегидрированию и сушке в псевдоожижающем сушильном аппарате, который осуществлйет сушку при помощи гор чего воздуха , имеющего температуру 75с, в- течение 20 мин после того, как темпераD тура полимеризата достигнет 70°С.
Дл сравнени провод тс эксперименты , в которых.осуществл ютс те же с.тсщии, за исключением того, что с 2-меркаптоэтанол полностью добавл етс перед началом реакции полимеризации (эксперимент 23) и часть агента-передатчика цепи добавл етс перед началом реакции полимеризации, а ос« таток добавл етс , когда степень прб
0 вращени составл ет 0,5% (экспери1 ,5 мент 24) .
Таблица4
0,030 0,010
0,025 (0,5) 0,007 0,015 0,028 0,025 0,030 (5)(2)(15) Инициатор полимеризации Iотносите ль но мономера ) , %
62
55
62
Распределение размера части % прохождени через решето типа меш. 60
100 200
Теплостойкость
Остаточный мономер в полиNsepe , ррм 1,5
1,0 1,8
650
670
640
Пример 5. В полимеризационный реактор, аналогичный тому, что использовалс в примере 4, подаетс 600 кг деионизированной воды, 120 г
Агент-передатчик цепи
Первичное добавление агента-передатчика цепи, относительно мо .номера,%
Вторичное добавление агента-передатчика цепи % относительно мономера (степень превращени мономера), %
Инициатор реакции
полимеризации (% относительно мономера)
Температура полимеризации ,
Продолжение табл. 4
63
63
63
62
0,9
18
50
23
640
650
660
670
метилцеллюлозы, 250 кг мономера винилхлорида , агент-передатчик цепи и реакции полимеризации, которые указаны в табл.5. Таблица 5
(а)
(а)
(а)
0,0150,030
.0,010
0,005
0,020
0,025О
(20) (10)
ДМ ДМ, (0,04) (0,04)
63
62 DMVN DMVN (0,05) {0,040){0,05) (0,04) (0,04) (0,04) (0,04) (0,04) DMVN DMVN DMVN OMVN
Распределение размера частиц, % прохождени через решето типа,меш
60
100
200
Теплостойкость
©статочный Мономер в
полимере, ррм0,8 1,5
Средн степень полимеризации660 680
Реакци полимеризации начинаетс при повышении температуры. Когда степень превращени мономера достигает значений, выраженных в процентах и указанных в таблице , добавл етс дополнительное ко- 25 личество того же агента-передатчика цепи, при этом реакци полимеризации продолжаетс при той же температуре до тех пор, пока давление внутри реактора полимеризации не падает 30 до значени 7 кг/см ;при этом реакци полимеризации прекращаетс при помощи удёшени непрореагировавшего мономера винилхлорида. Обработка полимеризата после завершени реакции полиме- 35 ризации производитс в соответствии с примером 4.
Агент передачи
цепи, г
Инициатор, г
Температура полимеризации , С
Конверси мономера, %, при добавлении агента передачи цепи (ч с начала полимеризации )
Обща продолжительность полимеризации,
Средн степень полимеризации
Распределение размерив частиц,
Продолжение табл. 5
100 90 0,8
1&0 78
98 45 3,5 . 1,5
В
1,5 . 20
660
650
Дл сравнени осуществл етс эксперимент , в котором весь 2-меркаптоэтанол добавл етс перед началом реакции полимеризации (эксперимент 28) при этом сохран ютс все остальные услови .
Пример 6. Операции,описанные в примере 1, повтор ют, за Лсключением того, что в качестве агента передачи цепи используют, псмимо примен емых ранее, 2-меркаптогептанол, и- врем добавлени таких агентов измен ют в широких пределах.
. Сведени об этом эксперименте сведены в табл..6. Агенты передачи цепи следуквдие: (а) 2-меркаптоэтапол , (б) 3-меркаптрэтанол, (с) 2-меркаптоэтанол .
Таблица 6
3,8
75 3,8 4,5 , 6,5 4,5
62
55
62
21 1,0
30 (2,5) ) (1,5) (0,2)
8 680
12 8 430 670
прохождение % через
сито типа, меш.
60100,0 100,0
2002,0 1,5
Остаточное количество мономера в полимере , ч/млн
Абсорбци диоктилфтаПример 7. Операции, описан ные в примере 4, повтор ют за исключением того, что ко 1ичество первого добавл емого агента передачи цепи снижаетс до 0,0005% от количества мономера, Ниже ледуют подробные сведени об этом эксперименте. Агент передачи цепи - 2-меркаптоэтанол ) количество первого добавл емого -агента передачи цепи - 0,0005% (по отношению к мономеру)iколичество второго добавл емого агента передачи цепи к мономеру 0,0295%,(при конверсии мономера 15); инициатор полимеризации (% к мономеру - ДМЫ) 0,04%; температура полимеризации , распределение размеров частиц,(в%), про ход щих через сито: 60 меш. . 100 100 87 . 2000,8 Термостойкость В : остаточное содержание мономера в полимере 30 PPMJ средн степень полимеризации 650. Как следует тл примеров, предлага емый способ позвол ет повысить тепл стойкость полимеров и однородность по размеру его частиц а также умень шить содержание в полимере остаточного мономера.
Продолжение табл. 6
100,0 100,0 100,0 6,0 3,0 2,0
19
17
Claims (2)
- 20 Формула изобретени 1. Способ получени винилхлоридных полимеров воднД)суспензионной поимеризацией винилхлорида или сополимеризацией его е винилацетатом в присутствии суспендирующих агентов радикальных инициаторов -и в качестве агентов передачи цепи 0,001-0,5% (от веса мономеров) меркаптоалкано лов Сл-С7 или тиогликолевой кислоты, отличающий.с тем, что, с целью повышени теплостойкости полиМеров и однородности- по размеру частиц , а также уменьшени содержани в полимере остаточного мономера, агенты передачи цепи ввод т в реакционную смесь при конверсии мономеров 1-30%. 2. Способ по п.1, отличающий с тем, что 0, агента передачи цепи, ввод т в реакционную смесь при конверсии мономеров менее .1%. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Зильберман Е.Н. Получение и свойства поливинилхлорида. М., Хими , 1968, с.78.
- 2.Патент СССР по за вке 2395310/05, кл.С 08 F 14/06, 1976 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1969177A JPS53104684A (en) | 1977-02-24 | 1977-02-24 | Preparation of vinyl chloride polymer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU841592A3 true SU841592A3 (ru) | 1981-06-23 |
Family
ID=12006260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782585304A SU841592A3 (ru) | 1977-02-24 | 1978-02-24 | Способ получени винилхлоридныхпОлиМЕРОВ |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53104684A (ru) |
AT (1) | ATA126678A (ru) |
BE (1) | BE864149A (ru) |
BR (1) | BR7801118A (ru) |
CA (1) | CA1126449A (ru) |
CU (1) | CU34877A (ru) |
DE (1) | DE2807180A1 (ru) |
DK (1) | DK80978A (ru) |
ES (1) | ES467284A1 (ru) |
FR (1) | FR2381792A1 (ru) |
GB (1) | GB1596689A (ru) |
HU (1) | HU178740B (ru) |
IT (1) | IT1094154B (ru) |
NL (1) | NL181659C (ru) |
NO (1) | NO152754C (ru) |
PL (1) | PL107759B1 (ru) |
PT (1) | PT67691B (ru) |
SE (1) | SE440784C (ru) |
SU (1) | SU841592A3 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3029907A1 (de) | 1980-08-07 | 1982-03-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Kontinuierliches verfahren und vorrichtung zur herstellung eines vinylchlorid-polymerisates in waessriger suspension |
JPS6248703A (ja) * | 1985-08-27 | 1987-03-03 | Chisso Corp | 低重合度塩化ビニル系重合体の製造方法 |
US4797458A (en) * | 1986-09-02 | 1989-01-10 | The B.F. Goodrich Company | Colloidal stable vinyl halide polymerizations with mercaptan chain transfer agents |
DE10309857A1 (de) | 2003-03-06 | 2004-09-23 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Epoxy-modifizierte Vinylchlorid-Vinylester-Copolymer-Festharze |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB579353A (en) * | 1943-03-20 | 1946-07-31 | Du Pont | Polymerisation of unsaturated compounds in the presence of thiols and derivatives thereof |
DE2051317A1 (en) * | 1970-10-20 | 1972-04-27 | Basf Ag | Radical polymerisation using regulator - of bifunctional mercaptan or organic sulphide type |
JPS5233987A (en) * | 1975-09-11 | 1977-03-15 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of vinyl chloride polymer |
JPS52138583A (en) * | 1976-04-19 | 1977-11-18 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Preparation of vinyl chloride polymers |
JPS5372089A (en) * | 1976-12-09 | 1978-06-27 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of polyvinyl chloride type resin |
-
1977
- 1977-02-24 JP JP1969177A patent/JPS53104684A/ja active Granted
-
1978
- 1978-02-20 DE DE19782807180 patent/DE2807180A1/de active Granted
- 1978-02-20 CA CA297,336A patent/CA1126449A/en not_active Expired
- 1978-02-20 SE SE7801919A patent/SE440784C/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-02-21 NO NO780590A patent/NO152754C/no unknown
- 1978-02-21 GB GB6777/78A patent/GB1596689A/en not_active Expired
- 1978-02-21 BE BE185331A patent/BE864149A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-21 AT AT126678A patent/ATA126678A/de not_active IP Right Cessation
- 1978-02-22 PT PT67691A patent/PT67691B/pt unknown
- 1978-02-22 IT IT20524/78A patent/IT1094154B/it active
- 1978-02-23 HU HU78SI1620A patent/HU178740B/hu not_active IP Right Cessation
- 1978-02-23 NL NLAANVRAGE7802025,A patent/NL181659C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-23 PL PL1978204854A patent/PL107759B1/pl unknown
- 1978-02-23 BR BR7801118A patent/BR7801118A/pt unknown
- 1978-02-23 FR FR7805167A patent/FR2381792A1/fr active Granted
- 1978-02-23 DK DK80978A patent/DK80978A/da not_active Application Discontinuation
- 1978-02-24 ES ES467284A patent/ES467284A1/es not_active Expired
- 1978-02-24 CU CU7834877A patent/CU34877A/es unknown
- 1978-02-24 SU SU782585304A patent/SU841592A3/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1094154B (it) | 1985-07-26 |
HU178740B (en) | 1982-06-28 |
DK80978A (da) | 1978-08-25 |
PL107759B1 (pl) | 1980-03-31 |
FR2381792B1 (ru) | 1980-09-12 |
ES467284A1 (es) | 1978-10-16 |
NL181659B (nl) | 1987-05-04 |
PT67691A (en) | 1978-03-01 |
ATA126678A (de) | 1981-04-15 |
BE864149A (fr) | 1978-06-16 |
NO780590L (no) | 1978-08-25 |
GB1596689A (en) | 1981-08-26 |
JPS53104684A (en) | 1978-09-12 |
NL181659C (nl) | 1987-10-01 |
CU34877A (es) | 1979-08-20 |
SE440784B (sv) | 1985-08-19 |
DE2807180C2 (ru) | 1991-12-05 |
IT7820524A0 (it) | 1978-02-22 |
NL7802025A (nl) | 1978-08-28 |
BR7801118A (pt) | 1978-10-10 |
FR2381792A1 (fr) | 1978-09-22 |
PL204854A1 (pl) | 1978-11-06 |
NO152754C (no) | 1985-11-13 |
CA1126449A (en) | 1982-06-22 |
DE2807180A1 (de) | 1978-09-21 |
JPS5533804B2 (ru) | 1980-09-03 |
NO152754B (no) | 1985-08-05 |
SE440784C (sv) | 1989-12-04 |
PT67691B (en) | 1979-07-23 |
SE7801919L (sv) | 1978-08-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1126445A (en) | Preparation of linear cyclic polyimides from latices | |
US5034486A (en) | Terpolymers of maleic anhydride, C1 -C5 alkyl vinyl ether and a C12 -C14 alpha-olefin, and crosslinked products thereof | |
US4189552A (en) | Method for preparing vinyl chloride polymers | |
US4058655A (en) | Manufacture of low molecular weight poly-N-vinylpyrrolidone-2 | |
US3629214A (en) | Process for the copolymerization of vinyltrialkoxysilanes | |
SU841592A3 (ru) | Способ получени винилхлоридныхпОлиМЕРОВ | |
US4272424A (en) | Process for the preparation of vinyl chloride-based resins | |
SU581876A3 (ru) | Способ получени сополимеров акрилонитрила | |
US3756991A (en) | Copolymers of vinyl chloride with n substituted maleimides | |
US3738972A (en) | Process for production of styrene/acrylonitrile copolymers | |
US4143224A (en) | Process for the manufacture of suspension polymers of vinyl chloride | |
US3453223A (en) | Process for the preparation of acrylonitrile graft copolymers | |
Abdel-Razik | Homogeneous graft copolymerization of acrylamide onto ethylcellulose | |
US3049520A (en) | Process for the preparation of an auxiliary suspending agent to be used for obtaining, by a suspension polymerization process, polyvinyl chloride having a high porosity and a non-glasslike surface | |
SU747431A3 (ru) | Способ получени поливинилхлорида или сополимера винилхлорида с винилацетатом | |
EP0118631B1 (en) | Process for producing vinyl chloride polymers | |
JPH05117306A (ja) | 高重合度ポリアクリル酸の製造方法 | |
US3143533A (en) | Maleic anhydride copolymer | |
Misra et al. | Grafting onto Starch: Part III-Graft Copolymerization of Vinyl Monomers onto Starch by Radical Initiator & Comparison of Monomer Reactivities | |
US3621078A (en) | Chlorination of a graft polymer of a vinyl aromatic on polyvinyl chloride | |
US3284414A (en) | Process for preparing water-soluble copolymers of acrylic acids and n-vinyl heterocyclic monomers in a halogenated hydrocarbon | |
US4486554A (en) | Preparation of anionic and cationic polymers from 2-oxazolines | |
SU962282A1 (ru) | Способ получени бутадиен-сополимерных латексов | |
US3216984A (en) | Preparation of copolymers of vinyl chloride-vinyl carbazole using a boron trialkylmonoamine catalyst | |
JPS5923565B2 (ja) | アクリル酸エステル、ビニルエステルおよび不飽和ニトリルからなるタ−ポリマ−の製造法 |