SU828977A3 - Способ электролиза водногоРАСТВОРА гАлОгЕНидА щЕлОчНОгОМЕТАллА - Google Patents

Description

3

высоким ЭВ составной мембраны, обращенной к катоду той стороной, на которой находитс  нолимер с бльшим ЭВ. Дл  достижени  высокого коэффициента иснользовани  тока в сочетании с низким расходо.: онергнн следует у полимера с большим ЭВ наскол)ко возмо/кио увеличить значение ЭВ ч уменьн1нть толиип1 -. Однако нолучнт) составиую катноиообменную мемб)ану с коэффициентом нснользовани  тока ие ииже 90% нрн нрнменении мембраны, содержаИ1ей только грунны сульфоновон кислоты, исключительно трудно.

Целью изобретени   вл етс  новьииение эффективиостн нроцесса электролиза.

Цель достигают, использу  i; качестве диафрагмы в электролизере катнонооб.мениую мембрану, содержан ую на одной новерхности , обраи1,енной к катоду, боковые карбоксильные груииы -OCFaCOOM, где Л1 обозначает водород, аммоний, четвертичный аммоний, в частности четвертичный аммоний с молекул рным весом 500 или менее , атомы металлов, особенно И1,елоч11ых или щелочнозе.мельиых металлов, и на другой поверхности боковь.е сул,фогрунны -OCFaCFaSOsM, где М имеет выишуказанные значени .

В простейшем виде катиоиообмеина  мембрана представл ет собой пленкооб); зующий перфторуглероднын полимер. Толишна нлеики может измен тьс  г, ишрокнх пределах в зависимости от иазиачеин . Особых ограничений толщины нет, но обычно дл  многих целей пригодна толщина от 0,5 до 20 мил (от 1,27. 10 2 до 50,8.10-2 мм).

Мембраны предпочтительной конструкции содержат по меньшей мере один поверхностный или виутренний слой толщиной но меньн1ей мере около 100 А, в котором нолнмер содержит доио карбоксильные груииы, представленные выщеприведенной формулой.

Мембраиы согласно насто щему изобретению могут быть разделены на две основные группы. Одиа группа представл ет собой однослойную пленку, в которой эквивалентный вес (ЭВ) катионообменной групны однороден но всей мембране. Втора  грунна представл ет собой двухслойную пленку , в которой одна пленка с большим значением ЭВ еоединена ео второй пленкой, имеющей меньшее значение ЭВ. В каждом случае в пленке может содержатьс  специфический вышеуказанный фторуглероднын полимер, либо равномерно распределенный по всей пленке, либо в виде сло  на поверхности или внутри мембраны. Однако могуг быть и такие мембраны, у которых на обеих поверхност х имеютс  нлеики, относ ншесм к обеим группам. Как отмечалось выше, согласно предпочтительному осуп1.ествлению двойного сло  перва  пленка с больн1им значением ЭВ нмеет специфический фтор4

углеродный полимер, предпочтительно в зиде иоверхностного сло  толщиной но .MCI;;,Н1ей мере 100А, на стороне поверхности, противоположной той стороне, где находитс  втора  пленка. Дл  практических целей мембрану обычно армируют армируюн1нм11 материалами, выбраг нымн нз групны, включающей ткани, сотканные нз ииерт 1ык лолокон, предпочтительно из волокон политетрафторэтилена , н пористые пленки, изготовлеиные из инертных полимеров. у рмирующий материал вводитс  в мембрану со стороны, нротивоположиой гой стороне, иа которой имеетс  с.юй специфического фтруглеродиого полимера. В двойном слое следует вводить армирующий материал во вторую пленку с меныним значением ЭЬ).

Дл  удобства подробное объ снение даетс  в дальнейн ем в основном дл  однослойной пленкн, Г1окрываюн;ей поверхность .мембраны. С точки зрени  функниональных групп структура первой нленкн двухслойной мел1браны в основном така  же, как н однослойной пленки. В электролизер мембрану помепиют стороной, покрытой слоем, обращенной к сторону катода.

Специфический фторуглеродный полн .viep, образующий слой согласно наето щему изобретению, может содержать от 5 до 100 мол. % карбоксильных групп в расчете на общее количество катиоиообмениы.х групп. Обычно с уве,1ичением рассто ни  от поверхности относительное содержание карбоксильных грунп понижаетс , а относительное содержание сульфогрупи повыщаетс . В предпочтительном осуществлении изобретени  только одна поверхность представл ют собой преимущественно карбоксильные группы, а количество еульфогрупп возрастает с увеличеинем рассто ни  от этой поверхности, так что противополож1 а  поверхность представл ет собой преимуни ственно группы еульфокислоты.

Присутствие карбоксильных групп на поверхности катионообменной мембраны. особенно на поверхностн, обращенной к катоду , существенно задерживает обратную миграцию гндрокеильпых попов из катодного пространства при электролизе водных растворов галогепидов щелочных металлов, например, хлорида натри . Это действие используетс  прн работе с высокими коэффициентами использовани  тока, обычно более 90%. Кроме того, мембраны согласно насто щему изобретению особеиио долговечны даже в присутствии водных растворов гидрокснда натри  концентрацией 20% или даже выше, а также отличаютс  больигой стойкостью к газообразному х,тору, выдел ющемус  на аноде.

Как указано выше, поверхностна  плотность карбоксильных кислотных груни может измен тьс  от 5 до 100 мол. . Предпочтительный ппедел составл ет 20

7

полученные при сополимеризации таких NJOномеров с перфторвиииловыми мономерами, термически нестойки и из них нельз  формовать мембраны обычным экструзионным снособом, при высокой температуре.

Изобретение устран ет указанные трудности путем превращени  группы сульфокислоты фторуглеродного полимера в карбоксильную кислотную группу.

Пример 1. Осуществл ют сополимеризацию тетрафторэтилена и перфтор-(3,6диокса-4-метнл-7-октенсульфонилфторида ) в 1,1,2 трихлор-1,2,2-трифторэтане в присутствии в качестве иницнатора перекиси перфторнронионила . В пропессе сополимеризации поддерживают температуру 45°С и давление 5 атм. Обменна  способность получеппого полимера, измеренна  после омылени , составл ет 0,95 мг-экв/г сухой смолы.

Из этого сополимера формуют при нагреванни пленку толщиной 0,3 мм, омыллют ее в смеси 2,5 N едкий натр (50%-ный метанол при 60°С в течение 16 ч, превращают в Н-форму в 1 N сол ной кислоте и нагревают с обратным холодильником при 120°С в течение 20 ч в смеси п тихлористого фосфора и хлорангидрида фосфорной кислоты 1 : 1 дл  преврап1ени  в сульфонилхлорид . По окончании реакции мембрану из сополимера промывают четыреххлористым углеродом.

При омылении этой мембраны в смеси 2,5 N водного раствора едкого натра и 50%ного метанола при 60°С в течение 16 ч получают однородную мембрану с высокой катионообменной способностью.

В 0,1 N водном растворе едкого натра эта мембрана показала удельную электропроводность 10,0X10 м Ом/с.м.

Удельную электропроводность мембраны определ ют путем начального полного превращени  в ,Ма-форму, выдержива  мембрану в ванне с посто нно обновл емым водным 0,1 N раствором едкого натра при температуре около 25°С в течение 10 ч до наступлени  равновеси  и воздействи  на нее переменного электрического тока JOOO циклов в водном 0,1 N растворе едкого натра при 25С дл  измерени  электрического сопротивлени .

Электролизную диафрагму в Na-форме поддерживают в равновесии в 2,5 N водном растворе едкого натра прн 90°С в течение 16 ч, затем устанавливают в электролизер так, чтобы обработанна  поверхность находилась со стороны катода. Ее применили в качестве мембраны при электролизе хлорида натри  и измерили коэффициент использовани  тока; он составил 95%.

Электролизер имел полезную плоп1ад1 15 см (5 смХЗ см), состо н,ую из анодного пространства и катодного пространства, разделенных катионной мембраной. Примен ли металлический анод DSA с посто нными размерами; катодом служила желез8

на  пластина. Через анодное пространство циркулнровал 3 N водный раствор хлорида натри  при рП 3, а через катодное пространство - 35%-ный водный раствор едкого натра при . При этих услови х между электродами проходил элегарический ток плотностью 50 А/дм-. Коэффициент нснользовани  тока вычисл ли путем делеип  количества едкого натра, получаемого в 1 ч в катодном пространстве, на теоретическое количество едкого натра, вычнсленное по количеству прошедшего электричества.

Сравнительный нример. Мембрану и сульфоннлхлорндной форме, полученную в примере 1, омыл лн смесью 2,5 Х едкого натра н 50%-пого метанола. У нолучснпой ионообменной мембраны Б форме сульфокислоты измер лн удел1,ную электропроводность и коэффии.иент использовани  токп при тех же услови х, которые прг меп лпсь в примере 1. Получнлн значенн  13,ОХ Х10--3 мОм/см н 55% соответственно.

Прн мер 2. Процесс полимеризацип, оцисанный в црцмере 1, повтор ют по той же методнке, за исключенном того, что во врем  полимерпзацнн ноддерживают давление 6 атм. Обменна  снособность полученного полимера составила 0,79 мг-эквг сухой смолы.

Из сополимера отформовал1 прн нагревании цленку толнипюй 0,3 мм. Затем ме.мбрану превратили в сульфонилхлоридную форму при тех же услови х, что в примере 1. Одну поверхность мембраны нрнвелн во взаимодействие с 57%-ным водны.м растворо . нодистоводородной кислоты нрн 80С н течение 30 ч.

Эту мембрану омыл ют в смеси 2,0 N раствора едкого натра и 50%-ного метано.ча при 60°С в течение 40 ч и затем обрабатывают в водном 2,5%-ном растворе гмпохлорита натри  прп 90°С в теченне 16 ч. Полученную мембрану обработали в растворе смеси 2,0 X едкого натра н 50%-ного метанола нрн 90°С в теченпе 16 ч.

Удельна  электропроводность этой мембраны равна 6,5X10 мОм/см. После непрерывного нронусканн  электрического токп в течение 1500 ч при концентрацнн П1,елочн в катодном нространстве 30% коэ1|)ф1пи1е 1т использовани  тока составил 93,2%.

Пример 3. По способу, аналогнчному описанному в примере 1, готов т мембрану в сульфонилфторидной форме толщнной 0,20 мм. Одну поверхность мембраны омыл ют водным 2,5 N раствором едкого натра и 50%-ного метанола. Мембрану пат гмв.чют на сотканную обычным способом ткань нз нолитетрафторэтилепа толщиной 0,15 м с основой II нанолн юн1, нр жей нз многосложных волокон толщнной 400 денье, цовтор емых в колнчествс 40 волокон па дюйм. Мембрану и ткаиь нагревают до 270°С и одновре.менно нат гивают мембрану на ткань нри помощи вакуума так, чтобы

100 мол. iij, ;i ()11Т11ма.)е сочстаклс чкопоMllllfOCTII и ЯКЬФОКПИЯЮСГИ Д)ГГ111Г|(.ЧСЯ обычно при плотности 40- 100 мол. /о (iiOC

Л.аетс  1 расчете на общее 1 олитество нсех функ11,нона/пл1ь л грунн ;- itonepxitocTnovi с,TOO) .

Толщина новер.хпостно( сло5 может быть установ.леиа ii|iii ii))B кра11 (ени . Maiii HMep, ере:; ПЗГОТОР.ЛСНЯОЙ мембраны может 6biTj, ног|) на нескол,Лчо минут в раетвор iiiiTpocepioft кнслоть (криетал.шчсекнй фно.летовътй краептель ), солеп;..:а1Н11 1 5-10) этанола д;1Я об-;1егчени  растворени . Эт(уг краенте,и окра .ннвает толыхо обработанный участок и)/кет еде.шть мнкроеконччеекнй осмотр ноиеречиого среза мембраны.

Т{)Л1Ц11ну С.1.ОЯ н поверхностную нлочность карбоке1К Ьны. кислотных грунн .к;ж1К ) онреде.тнть н иначе (нри HOMOIHII jieHTieHocKoriHH ).

Мембраны согласно H:;o6peTeHHi(j могут быть различной формы. Д ембра1 а нрсдставл т, собой нростхло однослойную

верхиост мн, содержани лП1 слотг с .замести тел ми карбоновой кислоты. По д1)уг( варнапту л-гембраны .могут бытг, еоетавныМН , СОСТОЯ1Ц1,М1 113 СООТИеТСТВеННо 1| 1Н1 ()товлениы.х н замен1е,чны iiepcjrropyr.Te: )одных пленок, склеенных одна с дрхтс i нрнчем ЭВ каждой нленкн состан. ст ; риблнзнтельно от 1000 до 2000 нре;и1очт |тельно от 1000 до 1500.

В случае прнменснн  мембраны нз пленок перва  пленка должна иметь ЭВ но меньнгей мере иа 150 больн1е, чем ЭВ второй гктеики, а ее толш.нпа до/1Ж1 а состав .; ть половину {)б1цей ТОЛНЦ-П1Ы. Действите .тьно, топка  п,1епка должна быгь как можно TOHbnie дл  сведени  к мниимуму обniero электрического сопротпвлепи . Вследсгвпе трудностей изготовлени  тонка  пленка еоставл ет, как правпло, от 10 до 45% обп1.ей толщины.

Согласио другим вариантам мембраны могут быть нзготовлепы мпо1-оелойнымн .за ечет армируюшнх материалов, прилгси смых с целью повыгиепн  механической нрочиоетн мембраин. Дл  этогт) нанбо.юе пригодны тканн, нзготовлен11:1 е из иолитетрафторэтилеиовых волокон, хот  . примен тьс  также н другие матсрналы, иие У1ные в той химической среде, н кото)ой нрнмен юте  мембрашл. В особоиюсти предпочтительно применение в качестве армируюгцнх материалов полнтет)афторэтилеиовых пленок. Еели иримеп ютс  армир -|оп1не .материалы, их особеиио пелееообразно |;педр ть в полимериую мембрану. Это Может быть ослчиествлено, например, при повыгиенной темнерату)е н иопнжеином давлепит.

Во всех .этих конструкци х мембран naiiболее предпочтительиыс мембраиы соде 1жат преимуиичтвеин.о карбоксильные группы иа одной иоверхиоети и сульфокис .тот иа ДРУ1-ОЙ. У составных мембран 1г;1енка с болыии.м ЭВ иредиочтительио содержит карбоксильные г)упиы.

Очень важно, чтобы ерва  пленка с больнгим ЭВ б-лла в виде пснрерыв 1ой илепкп , паправлепной нараллелИо Hoi;epxnocri; мембраны.

Хот  обнии- то.тшпна сосчавпой каатюнооб .мениой мембраиь н .моуке1 нзмен т1 с;| в завнсимости от нримен емой конкретной ионообменной грунны, требуе.мой jipoHHOcrn используемого в качестве мембраиы соио.лиме )а, тина электро.шзера и условий рабо1ы , ио, как H)ai,H.To, ннжним пределом то.т1н ,ипы  вл етс  4 мила. Верхний предел усганав ,1нваете  и.з соображений экономичности и других нрактическпх еоображен1 Й.

электро.тпзе иодпого раствора Ia .югеиида и1елочи{)Г() мета.т.та катиоиообмениа  мембраиа иредиочт Г -ельио б1эггь обра1неиа той сторо1 ой, иа KOTopoii нмеете  часть .теродиого пол11ме 1а. ео держа та   карбокеильпую кнс.ютную , к като.;11Г|-у. FIoriTcjMy при э.чеь:т )о., проводимом с и,е. нолученп  едкого натра высокой коинснтрапии, мембраиа эффективно предотврап1ает обратную мпграцпю гпдрокепльных нонов и ,1 ет проводить э.чектролиз с i-si icoKHM ко-.с|)фпuneirroM пеиользог анп  тока.

В чаетиости, если при электролизе водиого раствора хлорида натри  в качестве диафрагмы прпл:еп етс  двухслоЙ1-а  катнонообмеина  мембрана, то может быть достигнуто эффективное нредсггвращеиие миграции гидроксильиых ионов и высоки коэффициеит использовани  тока нутем обратцени  сло  с высоким ЭВ, иолучеииым в результате обработки восстаиовптелем, к катодному пространству электролизера. Вследствие этого така  катиоиооб.меииа  мембрана позвол ет снизить расход, эиер1Ч-ГИ установкой и, следовательно, пропорниоиальио снизить себестоимость иродукцин.

Как правило, в аподпо.м прострапстве при электролизе водпого раствора х/юрида иат)и  среда кисла . В св зи с тел:, что ка;- чуп1еес  значение рКа карбоновой кислоты пс;р дка от 2 до 3, наличие то)кого сло  карбокеильной груипь к аподпом пространстве приводит к иовыи еи1по потеиниала и поэтому иевыгодио.

flo сравпепию соб1 1Ч1гыми известными мсмб| )анами ме.1брапы согласно изобретению характеризуютс  с.чедуюнщм - иреимуи1ествами при их изготовлении. Изготовление катионообмеииой мембраны нз фтор ч теродiioro ио.тпмера, залкчп.енного карбоксн, грлчшой. нредставл .то до иасто тиего lipc .меии исключительные трудност. Это обь си етс  трудностью синтеза имсиио те замендеииых фторуглеродных мономе JOB. какие требуютс . Кроме того, соиолиме)ы внедрить ткань в мембрану в качестве армирующего материала. Эту мембрану превращают в сульфонилхлоридную форму по способу, описанному в примере 1. Две такие мембраны нлотно накладывают одна на другую при немощи рамок из акриловой смолы так, чтобы армированные тканью поверхности оказались внутри. Рамки с двум  наложенными одна на другую мембранами погружают в 47%-ный водный раствор бромистоводородной кислоты и реакцию осуществл ют нрн 80°С в течение 20 ч. По окончании реакции .мембраны вынимают из раствора, омыл ют в водном 2,5 N растворе едкого натра и 50%-ного метанола и затем окисл ют в смеси 2,5 N раствора едкого натра и 2,5%-ного раствора гипох юрита натри  Hpsi 90°С в течение 16 ч. Удельна  электронроводность и коэффициент использовани  тока , измеренные нри тех же услови х, что в примере 1, составили 5,0x10 мОм/см и 95% соответственно. При мер 4. Провод т сополимеризанию тетрафторэтилена и перфтор-3,6-дио; са-4-метил-7-октенсульфонилфторида в 1,1трихлор-1 ,2,2-трифторэтане в присутствии в качестве инициатора полимеризации фторпропионилпероксида при посто нной температуре полимеризации 45°С и давлении при полимеризации 5 кгс/см-. Полученный полпмер обозначен как полимер 1. Повтор ют процесс сополимеризации по той же методике за исключением того, что давление при полимеризации было 3 кгс/см, Полученный полимер обозначают как полимер 2. Часть каждого из полученных полимеров подвергают гидролизу смесью водного 5 N раствора едкого натра и метанола (в объемном соотношении 1:1) при 90°С в течение 16 ч дл  превращени  в форму сульфоната натри . Найдено, что обменна  способность полимера в форме сульфоната натри  равна 0,74 мг-экв/г сухой смолы дл  полимера 1 и 0,91 мг-экв/г сухой смолы дл  полимера 2. Из полимеров 1 и 2 отформовывают отдельно методом гор чей формовки мембрапы толщипой 2 мили и 4 мила. Обе мембраны соедин ют поверхпост ми, отформовь вают при нагревании одну составную мембрану . Составную мембрану обрабатывают в вышеупом нутой гидролизной смеси дл  превращени  в составпую мембрану в форме сульфоната натри , далее превращают в Н-форму путем обработки в водном растворе 1 N сол ной кислоты и в сульфонилхлоридную форму путем взаимодействи  со смесью п тихлористого фосфора н хлорангидрида фосфорной кислоты (весовое соотношение 1:1) при 120°С в течение 40 ч. По окончании реакции составную мембрану промывают в четыреххлористом углероде в течение 4 ч с обратным холодильником и сушат под вакуумом при 40°С. Два листа составной мембраны складывают друг с другом так, чтобы стороны мембран с полимером 2 были внутри, и в этом положении укрепл ют в рамки из акриловой смолы н закрепл ют при помощи полптетрафторэтиленовых прокладок. Рамки погружают в водный 57/о-ный раствор йодистоводородной кислоты так, что только отккрытые поверхности (стороны мембран с полимером 1) реагируют при 80°С в течение 30 ч. Мембраны промывают водой при 60°С в теченне 30 мин. Мембрану о.мыл ют в водно.м 2,5 N растворе едкого натра и в 507Ь-ном .метаноле при 60°С в течение 16 ч, затем измер ют НПВО. Затем мембрану погружают в водный 2,5%-ный раствор гипо.чл юорнта натрн  и окисл ют нри 90°С в течение 16 ч. Удельна  электропроводность полученной мембраны, определенна  в водном 0,1 N растворе едкого натра, составл ет 5,2 X X 10-3 мОм/см. Катионообменную мембрану в Na-форме погружают в водный 2 N раствор едкого натра при 90°С в течение 16 ч дл  установлени  равновеси , затем устанавливают в электролизер с реакционной поверхностью (а имепно, стороной, покрытой полимером 1), обран1,енной в сторону катода. Был определен коэффициент использовани  тока , как дл  мембраны при электролизе хлорида патри , значение его составило 94%. Полезна  площадь электролизера равна 15 см (5 смХЗ см). Он состоит из анодного прост нства и катодного пространства , разделенных мембраной. В качестве анода был применен анод, покрытый благородным металлом: в качестве катода - железна  пластина. Водный 3 N раствор хлорида натри  с рН 3 циркулировал через анодное пространство, а водный 30%-ный раствор едкого натра циркулировал через катодное нространство при 90°С. При этих услови х электрический ток проходил между электродами с плотностью тока 5 А/дм. Коэффициент использовани  тока определ ли путем делени  количества образующегос  в 1 ч в катодном пространстве едкого натра на теоретическое количество, вычисленное но количеству прошедшего электричества . Пропускание электрического тока продолжалось в течение 2000 ч. После этого был определен коэффициент использовани  тока, он составил 93,8%. Пример 5. Фторуглеродную катионообменную мембрану «Nafion 315, выпускаемую фир.мой «Дюпон, обрабатывают путем погружени  в водный 1 N раствор сол ной кислоты при 60°С в течение 16 ч и затем превращают в сульфопатаммониевую форму при помощп водного 1 N раствора аммиака. Мембрану сушат под вакуумом при 50°С в течение 16 ч, затем обрабатывают смесью п тихлористого фосфора и хлорангидрида фосфорной кислоты (в весовом соотношении 1:1) при 120°С в течение 40ч. Два листа мембраны устанавливают друг нротнв друга во внутрь сторонами, имеюицши эквнвалеитный вес 1100, вставл ют р, рамы, изготовленные из акриловой смолы, п7%-) ищ-ружают в b/ /o-iibiH водный раствор йодиС1Ч )ВОД(р()Д11011 кислоты и остаид ют при на 24 ч. В кон не реакции мембраны промывают водой. Мембрану омыл ют в растворе едкого натра в 50%-ном метаноде ири 60°С в течение 40 ч, затем ее окнсл ют в водном 2,5%ном растворе гинохдорита натри  нрн 8(°С. в течение 16 ч. Посдс этого мембрану номеи1;а1от в электролизер стороной с -/квива/юнтным весом 1500, обращенной к катоду, и нровод т электролиз .хлорида натри  11)и тех же услови х, что н i; иримере 4. Коэффициент использовани  ток;: р.пвеп 9()%. Удельна  электропроводность составила 2,0X10 мОм/см. После иенрсрывиого пропускани  такого электрического 1Ч)ка в течс1п;е 15()0 ч коэффициент исио.ч зовани  тока в основном не изменилс . Сравнительный пример. Мембрана и сульфонилфторидной форме, изготор леипа , как описано в иримере 1, была закреплена между рамками из акриловой смолы. Только одна поверхность была приведена во взаимодействие со смесью газообразного аммиака с воздухом (приблизительно 1 об. °i) при комнатной температуре в течение 15 ч. Эту мембрану омылили и нривели в 82 равновесие нрн тех же услови х, что в примере 1. Последуюнхее измеренне удельной электронроводиости дало результат 9,8 X мОм/см. Коэффицисит исиользованн  тока, нзмереиный ири тех же услови х, что в примере 1, е поверхностью мембраны, содержаи1,ей сульфонамндиые грунны, обра1не1пюй к катоду, был равен 87%. После иеHpc-pi iiinoix; i i-: :yci:;:. лсмчТричсского тока в течение 10000 ч коэффицие1гт ис1гользован1 .  тока иоинзилс  до 80%. (дтособ электролиза водиото раствора гадогеиида Н1елочпого металла в электро .1изере, включаюи ем анод н катод, разделенные катионообменной мембраной, о тлнчаюни-1Йс  тем, что, с нелью новьинеНИИ эффективности нронесса, в качестве катионообменной 1ембраиы иснользуют катионообменную мембрану, содержащую ii.i одной поверхности, обрапхенной к катоду, боковые карбоксильные груниы -OvTaCX) О.М, где М представл ет собой водород, аммоиий , четвертичный аммоний или металла , н на другой новерхности бокор,ые сульфогрунпы --OCFsCFsSO.M, где- имеет вьинеуказанные значени . 1-1 сточ НИКИ и нфор i а н и 11, ирни тые во BiiiLxiaiiHC ири эксиертн.чс 1.Патент США ЛЬ 29Н7807, кл. 204-98, онубл. 1961. 2.Патент США 3909378, кл. 204-98. онубл. 1975-(прототип).

Claims (1)

1. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и т.

   115 Способ электролиза водного раствора галогенида щелочного металла в электролизере, включающем анод и катод, разделенные катионообмешюй мембраной, отличающийся тем, что, с целью повышено пня эффективности процесса, в качестве катиоиообменной мембраны используют катионообменную мембрану, содержащую на одной поверхности, обращенной к катоде, боковые карбоксильные, группы — OCF/CO 25 ОМ, где М представляет собой водород, аммоний, четвертичный аммоний или атом металла, и на другой поверхности боковые сульфогругшы —OCF2CF2SO3M, где М имеет вышеуказанные значения.

   И стоп н н к и и и фор мании, принятые во внимание при экспертизе

   1. Патент США №> 2967807, кл. 204-98. опубл. 1961.

   35 2. Патент США № 3909378, кл. 204-98.

   опубл. 1975 (прототип).