SU826944A3 - Катализатор для очистки газов от углеродных и водородных ' соединений серы - Google Patents
Катализатор для очистки газов от углеродных и водородных ' соединений серы Download PDFInfo
- Publication number
- SU826944A3 SU826944A3 SU742056162A SU2056162A SU826944A3 SU 826944 A3 SU826944 A3 SU 826944A3 SU 742056162 A SU742056162 A SU 742056162A SU 2056162 A SU2056162 A SU 2056162A SU 826944 A3 SU826944 A3 SU 826944A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- catalyst
- catalysts
- compounds
- oxides
- claus
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 title claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 1
- 238000001033 granulometry Methods 0.000 claims 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 1
- KETUDCKOKOGBJB-UHFFFAOYSA-K neodymium(3+);triacetate Chemical class [Nd+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KETUDCKOKOGBJB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 7
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- -1 lanthanide metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K neodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Nd](Cl)Cl ATINCSYRHURBSP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910017569 La2(CO3)3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001474217 Samaris Species 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H lanthanum carbonate Chemical compound [La+3].[La+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O NZPIUJUFIFZSPW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229960001633 lanthanum carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K praseodymium(iii) chloride Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl LHBNLZDGIPPZLL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 description 1
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTQUHLHXFJEOTI-UHFFFAOYSA-H trichloroneodymium;trichloropraseodymium Chemical compound Cl[Pr](Cl)Cl.Cl[Nd](Cl)Cl WTQUHLHXFJEOTI-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0426—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process characterised by the catalytic conversion
- C01B17/0434—Catalyst compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/10—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
- C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
- C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
- C01B17/0456—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process the hydrogen sulfide-containing gas being a Claus process tail gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
(54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ОЧИСТКИ ГАЗОВ ОТ УГЛЕРОДНЫХ И ВОДОРОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СЕРЫ
этот недостаток очистки со временем все больше и больше увеличиваетс и зависит от сульфатировани катализаторов , вызьгоаемого присутствием следов кислорода в обрабатываемых газах и вл ющегос в этом случае прогрессирующим, но возможио происход щего из-за случайного проникновени воздуха в неполностью охлаледенные катализаторы при прекращении работы установок.
Следствием такого .сульфатировани вл етс значительное сокращение активности обычных катализаторов по отношению к удалению углеродных соединений серы, а также сокращение активности катализаторов относительно самой реакций Клауса, особенно, если она проводитс при относительно низкой температуре, как это происходит в последнем конвертере, куда подают газ е небольшим содержанием N2 и поддерживают температуру около 200-220 С.
Известен катализатор дл очистки газов от углеродных и водородных соединений серы, представл ющий собой окись алюмини с удельной поверхностью от 80 до 300 м /г 2.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту вл етс катализатор дл - очистки газов о,т углеродных и водородных соединений серы, имеющий удельную поверхность от 80 до 300 м /г, содержащий двуокись титана и окись алюмини при следующем соотношении компонентов, вес.%: цву окись титана 1-60, окись алюмини остальное З.
Известны катализатор вл етс недостаточно активным. Так, при очистке газа, содержащего, об.%: 1; SOa.0,5; вода 28; азот Остальное ,при выход серы составл ет на известном катализаторе, содержащем 5 вес.%:Т10д на , 40% Цель изобретени - повышение активности катализатора.
Указанна цель достигаетс тем, что катализатор дл очистки газов от углеродных и водородных соединений серы, имекщий удельную поверхность от 80 до 300м /г и содержащий окись алюмини , содержит окись или окиси металлов, выбранных из груцп,. содержащей иттрий, лантан;и лантаноид при следующем соотнощении компонентов, вес.%:
Окись или 01СИСИ
металлов 1-20 Окись алюмини Остальное Предлагаемый катализатор обладает повышенной активностью по сравнению с известным катализатором и выход серы при очистке газа, содержащего об%: 1, 50,2.0,5, вода 28, азот остальное при 225°С составл ет 48%.
Катализаторы могут быть изготовлены различными способами, например j пропиткой носител - активной гидроокиси алюмини растворами соединений металлов, легко образующих
соответствующие окиси при термическом разложении на воздухе, причем концентраци раствором - выбираетс таким образом, чтобы получить желаемое количество каталитических элементов
в готовых катализаторах. Растворами наиболее удобными дл использовани вл ютс растворы ацетатов, хлоридов или нитратов выбранных элементов, Добавки других металлов, если их
присутствие желательно, могут быть легко осуществлены, например, посредством нитратов.
Другие подход щие способы заключаютс в агломерации смесей окисей
при гидроокисей алюмини , например, активной гидроокиси алюмини и окисей , гидроокисей или других соединений различных металлов, причем по меньшей мере некоторые из этих
различных металлов соединений могут быть в форме гелей, золей или растворов . Представл етс также возможным совместное осаждение различных гидроокисей или других соединений
или образование гелей гидроокисей или соединений золей, а также добавление золей введением некоторых,металлов в соединени других металлов. Как правило, процесс изготовлени этих катализаторов заканчиваетс сушкой и активацией.
Предлагаемые катализаторы могут быть использованы в неподвижном или в движущемс сло х, в текучем
или в летучем состо нии, приспособл в каждом случае размеры их зерен .
Дл приготовлени предлагаемого кататшзатора используют активную
окись алюмини марки А 2/5 (шарики 2-5 мм) и окись алюмини марки SCS 250 4/6 (шарики 4-6 мм).
Основные характеристики этих материалов приведены в табл. 1.
Таблица 1
Эти продукты образованы, в основ ном, окисью алюмини . Загр зн к цие примеси, иные, чем натрий, содержат с в количествах,, которыми можно пренебречь(Ре, т.д.). Дл пропитки используют хлорид дидима, содержащий 75% хлорида неод ма и 25% хлорида празеодима, хлориды других элементов, цериевых или иттриевых, либо очищенных, с титром около 100%, либо до очистки наход щихс в смеси, различные соли, минеральные или органические, элементов ТТТ В таблицы Менделеева, атомный номер которых идет от 57 до 71 (La, Се, Рг, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, ). Катализатор получают следующим образом. Берут, например, 100 г носител , предварительно активированного продувкой сухим газом - воздухом или азотом при в течение 2 ч дл того,.чтобы удалить всю влагу, возм но адсорбированную окисью алюмини В данном случае, объем пор этого носител составл ет 0,50 см /г. Пропитку HocHTejui производ т вводом в 100 г носител водного рас вора желаемого элемента ИЛ1 смеси элементов. Эту пропитку производ т например, смачиванием или погружени ем в ванну, неподвижную или перемешиваемую с циркул цией пропиточного раствора или без таковой, или распы лением этого раствора на шарики носител в тонком перемешиваемом слое (барабан или лоток). Носитель и пропиточный раствор первоначально имеют температуру окружающей средь, но вследствие нагрева от намачивани температура может измен тьс примерно от 20 до . Продолжительность пропитки может составл ть от нескольких минут до нескольких часов в зависимости от используемого способа. Вс ствие слабой в зкости используемых растворов и достаточной пропорции макропор в данных носител х, исключающих вс кую возможность включени воздуха, пропитка катализаторов вл етс достаточно однородной. Пропитанному, таким образом, катализатору дают стечь дл удалени избытка раствора на поверхности шариков, которые затем высушиваютс при температуре около 110°С продувкой гор чим воздухом 4ч. Пример 1. Пропитывают досуха в лотке, т.е. без избытка раствора относительно объема .пор 1 кг носител SCS 250 4/6, предва рительно активированного как это указывалось выше 500 мм см раствора уксусной кислоты, содержащего 28 г лантана, полученного растворением карбоната лантана в избыточном количестве уксусной кислоты (примерно 25%) при 500С. Распыление с помощью струи сжатого воздуха производ т вручную. Его прекращают каждый раз, когда часть шариков на поверхности становитс слишком влажной. В таком случае ждут несколько дес тков секунд или, возможно, несколько минут дл того, чтобы избыток раствора расорбировапс . Пропитку всем количеством раствора производ т, таким образом, в течение примерно 15 VMH и во врем этой обработки температура шариков из окиси алюмини не пpeвышaet 65 С. Проанализированный состав полученного катализатора следующий, %: Потери на угар 4,3 AUO- 92,5 LagO,3,0 ,15 Различные загр зн пцне примеси 0,05 (не анализировались ) Пример 2. Приготовл ют три канализатора А, В и С путем пропитки шариков активной гидропкиси алюмини (диаметрами от 2 до 4 мм, удельной поверхностью 320 объ ем пор 0,50 ) водным раствором, содержащим желаемые количества хлори дов различных элементов 111 А группы так, чтобы после сушки при 110 С и обжига при 500°С в течение 4 ч катализаторы содержали количество этих различных элементов, рассчитываемое по окис м, равное 3 вес.%. Три других катализатора D, Е и F изготавливают путем прогаитки таких же шариков растворами ацетатов различных элементов 111 А группы и подв гают такой же термической обработке , как и катализаторы А, В и С. Количество содержани в них соединений , рассчитываемое по окис м, рав но 7 вес.%;
2,25 - .1,5
0,9
-, 0,6 0,15 0,15 0,15 0,15 Na,iO Различные 0,05 0,05 0,05 0,05 примеси
Непропитанна активна гидроокись алюмини вл етс сама по -себе эффективным катализатором и исследуетс здесь дл сравнени (катализатор Т).
Все эти катализаторы разделены на две группы. Катализаторы первой групгал сохран ют в том виде, в каком они есть (исходное состо ние), Катализаторы второй группы сульфатиругот
5,25 7,0 - 11,25 1,75 - - 3,75
нагреванием до в течение 4 ч в смеси, содержащей 70% воздуха и 30% SOj. и используют в этом примере дл обработки газовой смеси, содержащей , %: 2 3; SO 1,5; 23; ,5 в реакторе с диаметром 22 мм. Врем контакта равно 1 с, а температура на выходе равна 225 или 250 С, Анализ газов осуществл ют хроматографическим путем. Выхйд реакции Используют: дл катализатора А раствор хлорида дидима, содержащий 19,3 г неодима и 6,2 г празеодима, дл катализатора В раствор сол ной кислоты, содержащий 12,7 г иттри , 8j;;2 г гадолини и 5,4 г самари , дл катализатора С раствор сол ной кислоты, содержащий 24,4 г цери , дл катализатора D раствор уксусной кислоты, содержащий 45,9 г неодима и 14,4 г презеодима, дл катализатора Е раствор уксусной кислоты, содер- жащий 60,0 г неодима, дл катализатора F раствор уксусной кислоты, содержащий 65,3 г лантана, дл катализатора Н раствор сол ной кислоты, содержащий 98,3 г неодима и 30,8 г празеодима. Потери на угар дл всех катализаторов составл ют ,3%. Составы полученных катализаторов приведены в табл. 2, Таблнца 2 7,0 0,15 0,15 0,15 0,05 0,05 0,05 Клауса р S0,j, на два пор дка больше отношени рассчитанной величины превращени HjS к величине максима ного теоретического превращени ,
75% Nd-jOo, 3
25% Рг,-0.. 6 -fH
50% YjO,
30% GdjO 3
Из табл. 3 видно преимущество катализаторов от А до F перед катализатором Т и вы влена каталитическа активность, несколько превосход ща каталитическую активность соединений на основе неодима.
Пример 3. Два катализатора К и L изготавливаютс путем пропитки таких же шариков активной гидроокиси алюмини как и шарики, использованные в примере 1, растворами хлоридов неодима и празеодима в требуемых концентраци х таким образом.
К L
40
56
280
84
80
70
70
чтобы получить количество соединений, рассчитываемое по окис м, равное 7 и 15 .% готовых катализаторов, отношение неодим/празеодим вл етс таким же, как и отношение, указанное в табл. 3 примера 2 дл ка-, тализаторов А и D.
Эти катализаторы сульфатируютс , аналогично примеру 1, и сравниваютс с катализаторами А и Т в услови х этого примера. Полученные результаты пйиведены в табл ,4.
iT а б л и ц а 4
46 80 92 93
280
Claims (3)
- 56 84 85 86 270 260 245 82694А10 полученной на основе термодинамического расчета. Результаты испытаний приведены в ьтабл . 3. ТаблицаЗ Из табл. 4 видно, что каталитиче ка активность катализаторов возрастает более медленноу когда .содер жание в них соеда1нений, рассчитываемое по окис м, преввшает 10 вес.%. Пример 4. Райее изготовлен ные катализаторы, iT и О сравнивают в исходном и суль атированном состо ние в следующих услови х, почти таких же как и услови во втором конверторе . Используемый реактор аналогичен реактору в примере 3. Обрабатываемы газовые смеси содержат, %: H,j,S 3; SO2. 1,5; Н,0 28 и ,5, а температура на входе и выходе газов равна соответственно 225 и . Выходь определ ютс аналогично примеру 2 за врем контакта 2 и 4 с. Результаты испытаний приведены в табл, 5. Таблицам Выходы реакции Катализатор Клауса pSO,,%, Т-новый100 Т-сульфатйрованньй 57 О-новый100 О-сульфатированный 97 Пример 5. Данный пример относитс к тем же катализаторам Т и 0 испытаваемым в услови х, соот ветствующих почти полностью услови конвертора каталитических стадий. Реактор вл етс аналогичным реак ру в примере 3,и в него йодаетс газ, содержащий, %: H-S 1; SO,. 0,5 HjO 28 и ,5. Температура на входе и на выходе каталитичесг ого сло равна соответственно 210 и22 . Результаты испытаний приведены в табл. 6. Таблица 6 Катализатор Выходы реакции Клауса pS02, %, за Т-исходный .98 Т-сульфатированный32 D-исходный97 0-сульфатированнь й77 Из этих результатов видно, что в жестких услови х третьего ковертора можно получить при катализаторе в сульфатированном состо нии гораздо более высокий выход, чем при контрольном катализаторе, состо щем из активной гидроокиси алюмини . Пример 6. Изготавливают катализаторы М, N и О путем пропитки шариков активной гидроокиси алюмини с различными удельными поверхност ми и t диаметрами зерен от 2 до 4 мм таким же раствором ацетатов неодима и празеодима, с такой их концентрацией, чтобы после сушки и обжига катализаторы содержали 7 вес.% соответствующих окисей, отношение неодим/празеодим аналогично указанному в предыдущих примерах. Полученные катализаторы обрабатываютс при температуре 450°С смесью воздуха и SOi и сравниваютс с катализатором D в услови х опыта примера 4. Результаты испытаний приведены в табл. 7. . Т а б л и ц а 7 Из таблицы видна необходимость достаточной удельной поверхности дл этих катализаторов, равной по меньшей мере 80 м /г. Указанные примеры не ограничивают изобретение обработками газов содержащих указанные составы, само собой разумеетс , что предлагаемые катализаторы могут использоватьс дл обработки газовых смесе с гораздо большим содержанием соединений серы и, кроме того, содержащих , например, углекислый газ и аммиак, которые не возвращаютс в реакцию. . Пример . Приготовл ют экструдированный катализатор е 20% 20% . Смешивают и затем непрерывно перемешивают при 60 С в течение 1 800 г порошкообразной активированной окиси алюмини (гранулометри 10-150 мм) и 200 г окиси лантана, предварительно высушенной при 120 и измельченной (15-40 мм), комйер ческого продукта, поступающего из Рошели, с постепенным добавлением в смеситель 520 г воды. Температур смеси поддерживаетс близкой к АЗ Полученную таким образом пасту затем экструдируют в экструдере типа Александерберк (продукт зкструдиро вани диаметром 1,8 мм). Полученные продукты зкструдировани высушиваютс при в теч ние 16 ч, затем активируют при 500 с продувкой гор чим воздухом в те чение 4ч. 414 Их состав следующий, %: Потери на угар 3,4 ,6 La Oa19,9 ,1 Катализатор с 1% окислов редкоземельных элементов (75% NdeO-+ + 25% Рг Ои) , приготовленный указанными выше способами, соответствует конечному составу,%: Потери на угар 4,3AUOx94 ,7 75% Nd,0,, + 25% Рг,0., 2. 4 . Р И Формула изобретени Катализатор дл очистки газов от углеродных и водородных соединений серы, вкпючак ций окись алюмини , и имеющий удельную поверхность от 80 до 300 м /г, отличаю щ и и с тем, что, с целью повышени активности катализатора, он дополнительно содержит окись или окиси металлов, выбранных из группы , содержащей иттрий, лантан и лантаноид при следующем соотношении компонентов, вес.%: Окись или окиси металлов1-20 Окись алюмини Остальное Источники информахщи, прин тые во внимание при экспертизе . Dupuy-Graulier Soufre -precede Catalytlque Claus, Inform iim, 1969, № 74, c. 33-37.
- 2.Патент Франции № 1570161, кл. В 01 J, опублик. 1969.
- 3.Патент СССР по за вке № 2014853/23-04, кл. & 01 J 21/00, 08,04.74 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7331383A FR2242144B1 (ru) | 1973-08-30 | 1973-08-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU826944A3 true SU826944A3 (ru) | 1981-04-30 |
Family
ID=9124462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU742056162A SU826944A3 (ru) | 1973-08-30 | 1974-08-29 | Катализатор для очистки газов от углеродных и водородных ' соединений серы |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3978004A (ru) |
| JP (1) | JPS521919B2 (ru) |
| AT (1) | AT345254B (ru) |
| BE (1) | BE819299A (ru) |
| CA (1) | CA1026309A (ru) |
| DE (1) | DE2441199C3 (ru) |
| DK (1) | DK456374A (ru) |
| ES (1) | ES429606A1 (ru) |
| FI (1) | FI58596C (ru) |
| FR (1) | FR2242144B1 (ru) |
| GB (1) | GB1467389A (ru) |
| IL (1) | IL45571A (ru) |
| IT (1) | IT1019142B (ru) |
| NL (1) | NL7411437A (ru) |
| NO (1) | NO141594C (ru) |
| RO (1) | RO66351A (ru) |
| SE (2) | SE402270B (ru) |
| SU (1) | SU826944A3 (ru) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4818494A (en) * | 1975-05-27 | 1989-04-04 | Eastin John A | Apparatus for manufacturing nitrogen fertilizer solutions |
| US4192857A (en) * | 1975-10-17 | 1980-03-11 | Societe Nationale Elf Aquitaine (Production) | Sulphur production |
| CA1080441A (en) * | 1975-12-24 | 1980-07-01 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing sulfur dioxide from gas streams |
| DE2617649C2 (de) * | 1976-04-22 | 1983-03-03 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Entfernen von Schwefelwasserstoff und Schwefeldioxid aus Abgasen |
| US4374819A (en) * | 1979-11-13 | 1983-02-22 | Gte Laboratories Incorporated | Catalytic process for removing toxic gases from gas streams |
| US4364858A (en) * | 1980-07-21 | 1982-12-21 | Aluminum Company Of America | Method of producing an activated alumina Claus catalyst |
| US4608363A (en) * | 1980-07-21 | 1986-08-26 | Aluminum Company Of America | Activated alumina Claus catalyst having increased sodium oxide content |
| US4568664A (en) * | 1980-07-21 | 1986-02-04 | Aluminum Company Of America | Activated alumina Claus catalyst having increased sodium oxide content |
| US4844720A (en) * | 1982-04-02 | 1989-07-04 | Amoco Corporation | Process for removal of hydrogen sulfide and hydrogen polysulfide from liquid sulfur |
| EP0291066A3 (en) * | 1982-08-19 | 1989-08-02 | The Flinders University Of South Australia | Catalyst |
| FR2540092B1 (fr) * | 1983-01-31 | 1986-02-21 | Elf Aquitaine | Procede catalytique de production de soufre a partir d'un gaz renfermant h2s |
| FR2540006B1 (fr) * | 1983-01-31 | 1988-04-01 | Rhone Poulenc Spec Chim | Catalyseur d'oxydation de l'hydrogene sulfure |
| US5171551A (en) * | 1986-04-30 | 1992-12-15 | Rhone-Poulenc Chimie | Zirconium dioxide gas desulfurization catalyst |
| FR2608458B1 (fr) * | 1986-12-23 | 1989-03-10 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseur a base d'oxyde de cerium et procede pour le traitement de gaz industriels contenant des composes du soufre |
| FR2625113B1 (fr) * | 1987-12-23 | 1993-10-22 | Rhone Poulenc Chimie | Catalyseurs pour traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents |
| US5766567A (en) * | 1990-02-13 | 1998-06-16 | Elf Aquitaine Production | Method for desulphurising a gaseous mixture containing H2 S and SO.sub. |
| US5134107A (en) * | 1991-09-06 | 1992-07-28 | Ford Motor Company | Single phase metal-alumina made by sol-gel processing |
| US5260248A (en) * | 1992-08-28 | 1993-11-09 | Carus Corporation | Stable high temperature manganese based oxidation catalyst |
| US5512260A (en) * | 1994-03-04 | 1996-04-30 | Mobil Oil Corporation | Reduction of sulfur content in a gaseous stream |
| FR2734809B1 (fr) * | 1995-05-30 | 1997-07-18 | Elf Aquitaine | Procede de desulfuration catalytique d'un gaz renfermant les composes h2s et so2 et eventuellement cos et/ou cs2, avec recuperation desdits composes sous la forme de soufre et catalyseur pour la mise en oeuvre dudit procede |
| US6967063B2 (en) | 2001-05-18 | 2005-11-22 | The University Of Chicago | Autothermal hydrodesulfurizing reforming method and catalyst |
| FR2840295B1 (fr) * | 2002-06-03 | 2005-02-04 | Inst Francais Du Petrole | Prodede d'elimination du soufre d'une charge contenant de l'hydrogene sulfure et du benzene, toluene et/ou xylenes |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2361825A (en) * | 1941-08-25 | 1944-10-31 | Union Oil Co | Reduction of sulphur dioxide to hydrogen sulphide and free sulphur |
| US2337191A (en) * | 1942-12-07 | 1943-12-21 | Shell Dev | Dehydrogenation process |
| US2972522A (en) * | 1956-08-30 | 1961-02-21 | Universal Oil Prod Co | Sulfur production |
| US3226340A (en) * | 1960-05-04 | 1965-12-28 | Ethyl Corp | Catalyst compositions comprising alumina with an inner lamina of metal oxide and an outermost lamina of copper oxide |
| US3322491A (en) * | 1963-07-31 | 1967-05-30 | Grace W R & Co | Method of treating exhaust gases |
| US3404100A (en) * | 1963-10-21 | 1968-10-01 | Exxon Research Engineering Co | Methane production using a promoted catalyst |
| US3346340A (en) * | 1966-08-11 | 1967-10-10 | Universal Oil Prod Co | Production of bromine by oxidation of hydrogen bromide |
| US3483138A (en) * | 1966-08-31 | 1969-12-09 | Ethyl Corp | Neodymium oxide catalyst compositions |
| US3760023A (en) * | 1971-04-26 | 1973-09-18 | Ashland Oil Inc | Hydrodealkylation process with promoted group vib metals and promoters |
-
1973
- 1973-08-30 FR FR7331383A patent/FR2242144B1/fr not_active Expired
-
1974
- 1974-08-01 US US05/493,761 patent/US3978004A/en not_active Expired - Lifetime
- 1974-08-08 CA CA206,627A patent/CA1026309A/en not_active Expired
- 1974-08-27 AT AT693674A patent/AT345254B/de not_active IP Right Cessation
- 1974-08-27 GB GB3746774A patent/GB1467389A/en not_active Expired
- 1974-08-27 FI FI2510/74A patent/FI58596C/fi active
- 1974-08-28 RO RO7479869A patent/RO66351A/ro unknown
- 1974-08-28 IT IT52782/74A patent/IT1019142B/it active
- 1974-08-28 DK DK456374A patent/DK456374A/da unknown
- 1974-08-28 DE DE2441199A patent/DE2441199C3/de not_active Expired
- 1974-08-28 NO NO743075A patent/NO141594C/no unknown
- 1974-08-28 NL NL7411437A patent/NL7411437A/xx not_active Application Discontinuation
- 1974-08-28 BE BE147993A patent/BE819299A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-08-28 ES ES429606A patent/ES429606A1/es not_active Expired
- 1974-08-29 SU SU742056162A patent/SU826944A3/ru active
- 1974-08-29 IL IL45571A patent/IL45571A/en unknown
- 1974-08-29 JP JP49099432A patent/JPS521919B2/ja not_active Expired
- 1974-08-29 SE SE7410947A patent/SE402270B/xx unknown
-
1977
- 1977-03-28 SE SE7703551A patent/SE419536B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO743075L (ru) | 1975-03-24 |
| DE2441199A1 (de) | 1975-03-27 |
| DE2441199C3 (de) | 1978-05-18 |
| SE402270B (sv) | 1978-06-26 |
| NL7411437A (nl) | 1975-03-04 |
| IT1019142B (it) | 1977-11-10 |
| SE7703551L (sv) | 1977-03-28 |
| US3978004A (en) | 1976-08-31 |
| ATA693674A (de) | 1978-01-15 |
| NO141594C (no) | 1980-04-23 |
| RO66351A (fr) | 1979-06-15 |
| FI58596B (fi) | 1980-11-28 |
| NO141594B (no) | 1980-01-02 |
| SE419536B (sv) | 1981-08-10 |
| FI58596C (fi) | 1981-03-10 |
| IL45571A0 (en) | 1974-11-29 |
| DE2441199B2 (de) | 1977-09-22 |
| DK456374A (ru) | 1975-04-28 |
| FR2242144A1 (ru) | 1975-03-28 |
| FI251074A (ru) | 1975-03-01 |
| IL45571A (en) | 1977-06-30 |
| JPS5051486A (ru) | 1975-05-08 |
| AT345254B (de) | 1978-09-11 |
| ES429606A1 (es) | 1976-10-01 |
| SE7410947L (ru) | 1975-03-03 |
| BE819299A (fr) | 1975-02-28 |
| FR2242144B1 (ru) | 1977-08-19 |
| JPS521919B2 (ru) | 1977-01-18 |
| GB1467389A (en) | 1977-03-16 |
| CA1026309A (en) | 1978-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU826944A3 (ru) | Катализатор для очистки газов от углеродных и водородных ' соединений серы | |
| DE60110079T2 (de) | Katalysator zum abbau von distickstoffoxid sowie methode zur durchführung von verfahren, welche die bildung von distickstoffoxid beinhalten | |
| US4990318A (en) | Selective removal of hydrogen sulfide over a nickel-promoted absorbing composition | |
| US6423293B1 (en) | Oxygen storage material for automotive catalysts and process of using | |
| CZ34494A3 (en) | Supported catalyst containing silver and process of selective catalytic decomposition of nitrogen monoxide | |
| EP2241368A1 (en) | Catalyst and method for decomposing nitrous oxide and process for producing the catalyst | |
| DE19619791A1 (de) | Katalysatoren und Verfahren zur Reinigung von Abgasen | |
| US3676370A (en) | Neodymium oxide-barium oxide catalyst composition | |
| CN106824174A (zh) | 一种高效净化氮氧化物的小球状催化剂及其制备方法 | |
| US3787560A (en) | Method of decomposing nitrogen oxides | |
| US3894967A (en) | Catalyst for purifying exhaust gases | |
| PL180884B1 (pl) | Sposób rozkładu amoniaku w gazie odlotowym | |
| US4054642A (en) | Process for the treatment of gases containing various derivatives of sulphur | |
| DE2602286A1 (de) | Katalysator mit doppelfunktion fuer abgasreinigung | |
| DE2608038C3 (de) | Katalysator zur Reinigung von stickstoffoxydhaltigem Abgas | |
| JPH02276891A (ja) | ガス中の硫化カルボニルの除去方法 | |
| US6077493A (en) | Method for removing nitrogen oxides | |
| RU2199386C1 (ru) | Катализатор для очистки газов от оксидов азота и способ его получения | |
| DE69839225T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines katalysators zur reinigung von abgasen | |
| US3925535A (en) | Catalytic product for the oxidative destruction of gaseous organic compounds and method for their preparation | |
| US3243383A (en) | Process for regenerating catalysts | |
| JPH06106028A (ja) | 亜酸化窒素含有ガスを処理する方法 | |
| DE2158877A1 (de) | Verfahren und katalysator zur entgiftung von autoabgasen in katalytischen zweibettreaktoren | |
| CA1045342A (en) | Process for removing hydrocarbons | |
| JPS55162343A (en) | Preparation of catalyst support |