SU825504A1 - Способ получения м-алкил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов 1 - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИЛ-5-МЕТИЛ-2- (1-МЕТИЛЭТИЛ)-ЦИКЛОГЕКСИЛАМИНОВ

1

Изобретение относитс  к усовершествованному способу получени  N-алкил-5-метил-2- (1-метилэтил)-циклогексиламинов , иодметилаты которых про вл ют рострегулирующую активность ииспользуютс  в сельском хоз йстве как регул торы роста рас .тений.

Известен способ получени  N-алкил-5-метил-2- (1-метилэтил)-циклогексиламинов обработкой ментона формиатом аг мони , полученное при этом N-формилпроизводное ментиламина гидролизуют сол ной кислотой при нагревании. Затем реакционную смесь подщелачивают и эфиром извлекают свободный ментиламин. Взаимодействием ментиламина с уксусным ангидридом в тетрагидрофуране получают ацетилментиламин , который затем восстанавливают литийалюмогидридом.Выход целевого продукта не превышает 50% fl

Наиболее близким к предлагаемому  вл етс  способ получени  N-алкил-5-метил-2- (1-метилэтил)-циклогексиламинов , заключающийс  в том, что ментол окисл ют в ментов, конденсацией которого с соответствующими первичными аминами в присутствии четыреххлористого титана в качестве

катализатора образуютс  соответствующие шиффоны основани . Восстановлением последних боргидридом кали  получают N-замещенные ментиламины 2.

Однако указанный способ  вл етс многостадийным и предусматривает использование дорогосто щ-х титановых и гидридных катализаторов. Выход целевых продуктов 30-50%.

0

Цель изобретени  - упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. .

Поставленна  цель достигаетс  тем, что в способе получени  N-алкил5 -5-метил-2- (1-метилэтил) -циклогексиламинов из природного ментола взаимодействием его с алифатическими нитрилами в установке проточного типа и непрерывного действи  в присутствии

0 гетерогенного катализатора под давлением водорода смесь ментола и соответствующего нитрила в токе водорода при давлении 15-20 ати и температуре 250-270°С пропускают с объемной ско5 ростью 0,2-0,3 ч через слой катализатора , который представл ет собой 15% меди и 6% гидроокиси лити , нанесенных на 3 ОКИСЬ алюмини .

Claims (2)

1. Предлагаемый способ  вл етс  одно0 стадийным, непрерывным и целевые продукты получают с выходом о5-75% , в расчете иа вз .тый ментол. Химическую сущность способа можн представить следующей схемой OIjС11з Г1 ВС 1У;Нг/ Lxk. Р.ТЛ« L --Niffl, т онт . НзС СНз HjC СНз где ,-Pr.,-eu. Пример 1. Смесь из 15,6 г (0,1 моль) ментола и 6,2 г (0,15 моль) ацетонитрила пропускаю с объемной скоростью 0,2 ч через слой катализатора, содержащего 15% меди и 6% гидроокиси лити , нанесен ных на 3 -окирь алюмини , при 250° под давлением водорода 20 ати.Ваку ,умной разгонкой катализата получают 12,0 г (66% в расчете на вз тый мен тол) N-этил-5-этил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламина . Т.кип. при 15 мм рт.ст.., п|,° 1,4563. Содержание азота,%: Вычислено 7,64; Найдено 7,87. Пример 2. Смесь из 15,6 г (0,1 моль) ментола и 7,9 г (0,15 моль) акрилонитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 ч при 260°С и давлении водорода 15 а над катализатором того же состава, что и в примере 1. Вакуумной разго кой катализата получают 14,1 г (71 в расчете на вз тый ментол) N-npoпил-5-метил-2- (1-метилзтил)-циклогексиламина .Т. кип. 129-131°С при 15 мм рт.ст., 1,4585. Содержание азота,%: Вычислено 7,09, Найдено 7,12. Пример 3. Смесь из 15,6 г (0,1 моль) ментола и 10,4 г (0,15 моль) бутиронитрила пропуск с объемной скоростью 0,3 при 270С и давлении водорода 15 ати над катализатором того же состава, что и в примерах 1 и 2. Вакуумной разгонкой катализата получают 15,7 г (74% в расчете на вз тый ентол) М-бутил 5-метил-2-(1-метилтил ) -циклогексиламина.Т.кип. 14042С при 15 мм рт.ст,, 1,4581. Содержание азота,%: Вычислено 6,62; Найдено 6,93. Структура полученных соединений оказана с помбщыо ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах всех синтезированных оединений присутствует полоса погощени  в области 3300-3340 ) обусловленна  валентными колебани ми NH группы. Масс-спектры соединений имеют пики, принадлежащие молекул рным ионам М соответствующих аминов. Дальнейша  фрагментаци  обусловлена разрывом св зей и , с образованием ионов М-15 и М-43 соответственно, что подтверждаетс  литературными данными. Формула изобретени  Способ получени  N-aлкил-5-мeтил-2- (1-метилэтил)-циклогексиламинов на основе ментола с применением реакции восстановлени  в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и увеличени  выхода целевого продукта, ментол подвергают взаимодействию с алифатическими нитрилами в токе водорода при давлении 15-20 ати и температуре 250270 -С в присутствии катализатора, который представл ет собой 15% меди и 6% гидроокиси лити , нанесенных на -окись алюмини . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Blanc Т., CarnevoP., Gastambid .e. Recherche des versions de cycles cher las neomen ty I am t lie s substituels, В., Bull. Soc Chim. F.V., 1964, Q, p. 1864.
2. 2.Свищук A.A., Махновский H.K. и Микрюкова . Химические реакции DL-ментона. - -Украинский химический журнал, 1977 № 43(2), с. 173 ( прототип).