SU819119A1 - Способ получени 16-ненасыщенныхСТЕРОидОВ пРЕгНАНОВОгО Р дА - Google Patents

Description

сида в соотношении исходное 17а-ацетоксинроизводное : диметилсульфоксид 1 : 10- 1 : 20 (вес/объем), и процесс провод т при температуре 80-85°С.

Целевые продукты выдел ют известными методами.

Преимуществом способа  вл етс  увеличение выхода целевых продуктов на 7-9% и упрощение способа вследствие сокращени  продолжительности процесса и снижени  температуры его проведени .

Пример 1. 11,21-диацетат 11р,21-диокси-1 ,4,16-прегнатриендиона-3,20.

Смесь 1,54 г (0,00316 моль) 11,17,21-триацетата 11 р, 17а,21 -триокси-1,4-прегнадиендиона-3 ,20; 0,775 г (0,0079 моль) безводного ацетата кали  и 15,4 мл диметилсульфоксида перемащивают при температуре 80-82°С в атмосфере азота в течение 1,5ч. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 154 мл охлажденной воды. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат при 50-55°С до посто нной массы.

Получают 1,26 г (93,34%) 11,21-диацетата 11р,21-диокси-1,4,16-прегнатриендиона3 ,20 с т. пл. 229-23 ГС. Очистка углем и перекристаллизаци  из изопропилового спирта дают 0,968 г (71,72%, счита  на исходный триацетат) продукта с т. пл. 241- 242°С; + 167 (, хлороформ); ®1ш (тлу. 239 нм, метанол) ИК-спектр (вазелиновое масло) 1735, 1745, 1685, 1667, 1635, 1610, 1585.

Пример 2. 21-Ацетат 11р,21-диокси4 ,6-прегнадиендиона-3,20.

Смесь 2 г (0,00448 моль) 17,21-диацетата 11р,17а,21 - триокси4 - прегнендиона - 3,20; 1 г (0,0102 моль) безводного ацетата кали  и 40 мл диметилсульфоксида перемешивают при температуре 80-82°С в атмосфере азота в течение 1,5 ч.

Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 400 мл охлажденной воды. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой и сушат при 50-55°С до посто нной массы. Получают 1,528 г (88,27%) 21-ацетата 11,21-диокси4 ,16-прегнадиендиона-3,20 с т. пл. 148- 149°С, + 188 (С1, хлороформ) е|,„ 622; 241 ММ, метанол) ИК-спектр (вазелиновое масло) CM-I: 1751, 1740, 1667, 1655, 1630, 1615, 1582.

После перекристаллизации из ацетона получен образец с т. пл. 150-15ГС.

Пример 3. 11,21-Диацетат 9а-фтор11р ,21 - диокси-1,4,16 - прегнатриендиона3 ,20.

Смесь 7,13 г (0,01415 моль) 11,17,21-триацетата 9а-фтор-11р,17а,21 - триокси-1,4прегнадиендиона-3 ,20; 3,56 г (0,0363 моль) безводного ацетата кали  и 71,3 мл диметилсульфоксида перемешивают при температуре 80-82°С в атмосфере азота-в течение 1 ч. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают в 713 мл охлажденной воды. Выпавший осадок фильтруют, промывают .водой и сущат при 50-55°С до посто нной массы. Получают 6,1 г (97,2%) 11,21-диацетата 9афтор-11р-21-диокси - 1,4,16-прегнатриендиона-3 ,20 с т. пл. 294-295°С (разл.) {а} -fl58 (С 1, хлороформ); 558, ( 238 НМ, метанол); ИК-спектр (вазелиновое масло) см-1; 1740, 1685, 1670,1640, 1610, 1582; после перекристаллизации из ацетона получен образец с т. пл. 297- 298°С (разл.) + (С 1, хлороформ ) е j 565 (Лтах 238 нм, метанол).

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  16-ненасышенных стероидов прёгнанового р да формулы (I):

   54 0COChf CHj

   .(I)

   где RI - ацетил, водород; R2 -фтор, водород;

   -проста  или двойна  св зь,

   путем нагревани  17а-ацетоксипроизводного формулы (И):

   CHaOCJOdHs

   «Hj С 0

   -OCOCHj

   . (II)

   где Ri и R2 имеют указанные значени , с безводным ацетатом кали  в среде пол рного органического растворител  с последующим выделением целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта и упрощени  процесса, в качестве органического растворител  используют диметилсульфоксид в соотношении исходное 17аацетоксипроизводное : диметилсульфоксид 1:10-1 ,20 (вес/объем) и процесс провод т при температуре 80-85 С. 5б

   Источники информации,Steroids by Elimination of 17a -Acyloxyl

   прин тые BO внимание при экспертизеJ. Org. Chem. 35, № 5, 1681 (1970). 1. L. Salce, G. G. Hazen, E. F. Shoen-
2. 2. Патент США JMb 36311076, кл. 260-

   wald. «Preparation of 16 - unsaturated397, 45, опублик. 1971.

   819119