SU802313A1

SU802313A1 - Высокомолекул рный кристалли-чЕСКий пОлиМЕР дл бЕНзОСТОйКиХпРОКлАдОК и СпОСОб ЕгО пОлучЕНи

Info

Publication number: SU802313A1
Application number: SU782650452A
Authority: SU
Inventors: Леонид Евгеньевич Гусельников; Юрий Петрович Поляков; Эльвира Александровна Волнина; Николай Сергеевич Наметкин
Original assignee: Институт Нефтехимического Синтезаим. A.B.Топчиева Ah Cccp
Priority date: 1978-08-30
Filing date: 1978-08-30
Publication date: 1981-02-07
Also published as: DD157512A3; US4339562A; GB2043667B; JPS55500691A; JPS5830331B2; GB2043667A; WO1980000446A1

Description

ер при добавлении органического расторител . Химическое строение 1,1,2 ,2-тетраметил-1,2-дисилациклобутана ста 1овлено по масс-спектру, а также о специфической реакционной способности в реакции окислени кислородом воздуха с образованием 1,1,3,3-тетра етил-1,З-дисила-2-оксациклопентана арактеристики которого совпадают с итературными данными, и способности образовывать указанный полимер, Химическа структура и другие свойства полимера установлены по приведенным ниже данным элементного состава, исследований спектральными и физикохимическими методами.

Найдено,%: С 50,01, Н 11,12, 15 Si 38,76.

Вычислено,%: С 50,00, Н 11,11, Si 38,89.

В ИК-спектре полимера имеютс полосы 828 1237 , соответ- 20 ствующие валентным колебани м Si( группы , полосы 2944, 2895, 2877 и см , соответствующие валентным кскпебани м С-Н в метильных и метиленовых группах, полосы 1050 и 1126 см ,25 характеризующие группировку SiCH/jCH Si а также полосы: 1400, 765, 720, 690, 610 и 300 .

В спектре комбинационного рассе ни наблюдаетс полоса 385 см ва- лентных колебаний св зи 5S1-S15- . Спектр ПМР бензольного раствора состоит из двух узких одиночных линий с химическими сдвигами 0,275 м.д. (двенадцать протонов метильных групп) и 0,825 м.д. (четыре протона метиле- 35 новых групп). Соотношение интенсивностей сигналов протонов метильных и метиленовых групп 3:1, что соответствует приведенной выше структуре мономерного звена. Кристалличность ДО полимера доказана наличием четко выраженных рефлексов в рентгенограмме, а также наличие эндотермического пика на кривой ДТА, соответствующего температ ре плавлени 113 С. Молеку-. . л рный вес полимера (1,1-1,4). Ю (.1 800-1000) найден по характеристической в зкости в растворе бензола при (YI 0,20-0,27 дл/г) по аналогии с другими кремнийуглеводородными полимерами.

.Пример 1. Пары 1,2-бис(ди- . метилхлорсилил ) зтана (10,7 г 0,05 г-моль) при давлении 1,0-1,1 мм рт4ст. и- температуре 250-260-с пропускают через реактор, в который за- гружен калий-натриевый сплав (6,0 г в мольном соотношении 1:1) . Продукты реакции собирают в приемник при температуре сухого льда, затем разогравают до 2О-25 с и обрабатывают 10- 60 кратным объемом бензола. Поли/ер, выпадающий из раствора в виде, белых хлопьев, отфильтровывают, пг лывают и закуумируют. Вес полимера j,02 г (выход 69,7% от теоретическ:го1 . Ха- 65

рактеристическа в зкость (бензольный раствор полимера) f, О 21 дл/г (при 60°С) .

Пример 2. Реакцию провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что собранные и разогретые до 20с

- 5 продукты реакции переконденсируют в вакууме в чистый приемник. Полученную прозрачную жидкость 1,1,2,2-тетраметил-1 ,2-дисилациклобутан (масс-спектр м/е: 144 (М)+, 129 lM-1 126 (М-28) 111 М-28-15)--обрабатываЬт 10-кратным объемом бензола, выпадающий осадок отфильтровывают, про мывают, вакуумируют. Вес полимера 4,65 г (выход 64,6% от теоретическог Характеристическа в зкость полимеpai2 0 ,24 (в бензоле, при ).

Пример 3. Реакцию провод т аналогично примеру 2 с той разницей, что 1,1,2,2-тетраметил-1,2-дисилациклобутан не обрабатывают бензолом. Через 3-4 ч, при 200с 1,1,2,2-тетраметил-i ,3-дисилациклобутан самопроизвольно полимеризуетс в отсутстви растворител в белую твердую массу. Вес полимрра 4,82 г (выход 67% от теоретического . Характеристическа в зкость полимера в 0,27 (в бензоле , при 60°с)..

Пример 4 Реакцию провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что процесс ведут в атмосфере инертного газа при давлении 760 мм рт.ст. и парциальном давлении 1,2-бис(диметилхлорсилил ) этана 3 мм.рт. ст.. Вес полученного полимера 4,25 г (выход 59% от теоретического). Характеристическа в зкость полимера J 0,2 ( в бензоле, при ) .

Пример 5. Реакцию провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что в реактор загружают чистый калий (.6,0 г) и процесс ведут при 280-290 Вес полученного полимера 4,39 г (выход 61,0% от теоретического). Характеристическа в зкость полимера, растворенного в бензоле, 17 0,23

боОс).

Пример 6. Реакцию провод т аналогично примеру 1 с той разницей что в реактор загружают чистый натрий ( 6 , О г) и процесс ведут при 370380 С. Вес полученного полимера 3,94 г (выход 54,7% от теоретического ) . Характеристическа в зкость полимера, растворенного в бензоле, | 0,23 (6QOc) .

Пример 7. Реакцию провод т аналогично примеру 1 с той разницей, что 1,2-бис(диметилхлорсилилI этан пропускают через реактор при давлении 0,1 глм рт.ст. Вес полученного полимера 3,80 г (выход 52,8% от теоретического ) . Характеристическа в зкость полимера, растворенно,го . в бензоле, h 0,23 ().

Claims

. Пример 8. Реакцию провод т аналогично примеру 1 с той разницей. что 1,2-бис диметилхлорсилилI этан пропуг-кают через реактор при давлении 10 мм рт.ст. Вес полученного полимера 3,24 г (выход 45% от теоретического ) . Характеристическа в зкость полимера, растворенного в бензоле , 1 0,20 ) . Пример 9. Изготовленную из полимера, полученного, как описано в примере 1, прокладку (внешний диаметр 20 мм, внутренний диаметр 12 мм толщина 3 мм) помещают в бензин В-70 и вьщерживают при в течение 24 ч. Прокладка в момент извлечени ее из бензина не имела изменений в размерах и весе. После испарени бен зина в вакууме не обнаружен остаток полимерного вещества, из которого из готовлена прокладка. Пример 10. Автоматический шприц-дозатор объемом 5 мл дл подачи бензиновой фракции нефти с поршне изготовленным из полимера (полученного , как описано в примере 3), функ ционировал в течение трех мес цев, обеспечива подачу указанного сырь со скоростью 2 мл/ч без нарушени ге метичности системы. Достоинствами указанного способа получени полимера вл етс доступность используемого исходного 1,2-би ( диметилхлорсилил этана, который в одну стсщию может быть легко синтезирован из выпускаемых промышленностью кремнийорганических соединений/ а также проведение реакцией с металлами в газовой фазе, что позвол ет осуществить непрерывную технологию процесса. Полимер вл етс термопластичным, твердым веществом, хорошо обрабатываетс режущим инструментом и методом гор чего прессовани . Из него могут быть изготовлены не растворимые в углеводородной среде прокладочные издели , пленки, защитные покрыти . Формула изобретени 1. Высокомолекул рный кристаллический полимер, состо щий из звеньев снз снз 54-S-; -CHgCHgснг , сн. где П 800-1000, дл бензостойких прокладок.
2.Способ получени полимера по П.1, отличающийс тем, что пары 1,2-бис (диметилхлорсилил)этана при 25Q-380 C и давлении 0,110 мм рт.ст. пропускают над расплавом металлического натри (кали ) или их смесей с последующей конденсацией летучих продуктов реакции охлаждением и обработкой конденсата бензолом при 20-25с.
3.Способ по п.2, отличающийс тем,что процесс провод т в токе инертного газа при давлении 50-760 мм рт.ст.