SU654634A1

SU654634A1 - Способ получени поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров

Info

Publication number: SU654634A1
Application number: SU772541651A
Authority: SU
Inventors: Кузьма Андрианович Андрианов; Владимир Николаевич Котрелев; Геннадий Владимирович Котрелев; Надежда Андреевна Тебенева; Тамара Дмитриевна Кострюкова
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1977-10-25
Filing date: 1977-10-25
Publication date: 1979-03-30

Description

Изобретение относитс к области получени карбонатсилоксануретановых блоксонолимеров , которые могут быть использованы дл склеивани органических и неорганических стекол при получении триплексов, а также дл получени газопроницаемых пленок и мембран, электроизол ционных материалов, лаков, покрытий.

Известен способ получени карбонатсилоксануретановых блоксоиолимеров конденсацией а, (о-дигидроксиолигокарбонатов формулы - ,

сно f

охон,

1 //л

Ы1-

%

еЗе X -CHjCHi-, f Vc-/)СНз

Л 3-30

с согидролизатом диметилдихлорсилана, метилтрихлорсилана и фенилтрихлорсилана и последующей обработкой полученного продукта реакции толуилендиизоцианатом при 70-90°С 1.

Процесс поликондеисации .провод т в высококип щем растворителе - тетрагидрофуране , кроме того необходимо тщательно

удал ть воду, что услол н ет процесс. Полученный блоксополимер содерл ит в своем составе непрореагировавший полициклоорганосилоксан .

Целью изобретен) вл етс упрощение технологии.

Поставленную цель достигают за счет того, что провод т сополимеризацию указанных а, (о-дигпдроксиолигокарбонатов с метилфенплциклотрисилоксаном в расплаве в присутствии катализатора - гидроокиси щелочного металла нри 200-220°С н последующей обработкой продукта реакции толуилендиизоцианатом лри 70-90°С.

Claims

Пример 1. 6,36 г (0,0067 моль) а, сй-хЗ;игидроксиолигокарбоната (молекул рна масса , Х СНгСНг) и 16,41 г (0,0402 моль) (СНзСбН55Ю)з расплавл ют при 210°С, после чего ввод т 0,0021 г (0,009%) КОН и смесь нагревают при перемешивании 20 мин. К 20,93 г полученного олигомера добавл ют 0,855 г толуиленднизоцианата и реакционную массу нагревают при перемешивании и 75°С 1,5 ч. Конечный продукт имеет i 0,22 (в хлороформе) и температуру стеклообразовани 4°С. По данным термогравиометрнческого анализа он тер ет в весеприЗОО°С5%. Наличие полос поглощени в ИК-снектре с волновыми числами 1715, 1740, 1770 ( С О) и 3300-3400 см-1 (NH) свидетельствует о .присутствии карбонатной и уретановой группировок в структуре макромолекулы полимера. Пример 2. 1,88 г (0, моль) олигокарбоната (пример 1) и 3,23 г (0,0079 моль) (СНзСбН55Ю)з расплавл ют при 210°С и ввод т 0,0012 г (0,023%) КОН. Далее смесь нагревают прн перемешивании 20 мин. К 4,31 г полученного олигомера добавл ют при 60°С 0,23 г толуилендиизоцианата. Реакционную смесь нагревают при перемешивании 3 ч. Полученный полимер расплавл ют .при 125°С и вакуумируют 30 мин. Он имеет f 0,14 и температура стеклообразовани 13°С. Пример 3. 1,92 г (0,0020 моль) олигокарбоната (пример 1) и 1,65 г (0,0040 моль) (|СНзСбН55Ю)з расплавл ют при , ввод т 0,0002 г (0,005%) КОН и нагревают при перемешивании 20 мин. К 2,95 -г олигомера добавл ют при 90°С 0,25 г толуилендиизоцианата и нагревают 1 ч. Полимер имеет температуру стеклообразовани 47°С. Пример 4. Получают олигокарбонатсилоксан по примеру 1. Далее к 1,04 г олигомера при комнатной температуре добавл ют 0,06 г (20% избытка) толуилендиизоцианата и перемешивают в течение 1 ч. Смесь нагревают лри в течение 1,5 ч. Полимер не раствор етс в органических растворител х. Пример 5. 3,64 г (0,0012 моль) а, ш-дигидроксиолигокарбоната (, Х СбН4С(СНз)2СбН4) и 4,95 г (0,0121 моль) (СНзСбНб51О)з расплавл ют при 220°С, ввод т 0,0015 г (0,017%) КОН и нагревают при перемешивании в течение 20 мин. К 2,53 г полученного олитомера добавл ют при 80°С 0,13 г толуилендиизоцианата и нагревают реакционную смесь в течение 30 мин. Конечный продукт имеет т| 0,19 (в хлороформе). Таким образом, согласно изобретению поликарбонатсилоксануретаны получают по более простой технологии, не требующей использовани высококип ш,его растворител , нет необходимости удалени низкомолекул рных продуктов реакции. Получают блоксополимеры с регул рной структурой . Формула изобретени Способ получени поликарбонатсилоксануретановых блоксополимеров взаимодействием олигокарбонатов формулы , , сн,о o-c-b W/ 1 / 1 гВе Х -CHiCH,,-, с кремнийорганическим соединением и последующей обработкой продукта реакции толуилендиизоцианатом при 70-90°С, о тлИ чающийс тем, что, с целью упрощени технологии, в качестве кремнийорганического соединени используют метилфенилциклотрисилоксан и провод т сополимеризацию исходных соединений в расплаве в присутствии катализатора - гидроокиси щелочного металла лри 200-220С. Источники информации, прин тые во внимание .при экспертизе 1. Патент США № 3379790, кл. 260-824, опублик. 1971.