SU1137099A1 - Способ получени полиорганосилоксановых блок-сополимеров - Google Patents
Способ получени полиорганосилоксановых блок-сополимеров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1137099A1 SU1137099A1 SU833544875A SU3544875A SU1137099A1 SU 1137099 A1 SU1137099 A1 SU 1137099A1 SU 833544875 A SU833544875 A SU 833544875A SU 3544875 A SU3544875 A SU 3544875A SU 1137099 A1 SU1137099 A1 SU 1137099A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- compound
- general formula
- copolymers
- output
- block copolymers
- Prior art date
Links
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ поликонденсацией олигодиорганосилоксанов с концевыми функциональными группами с полифункциональным кремнийорганическим соединением в среде органического растворител с последующим выделением целевого продукта, о тличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и увеличени выхода полностью растворимого блоксополимера , в качестве олигодиорганосилоксанов с концевыми функциональными группами используют соединение общей формулы (сн,201 е;осн,СбН51,.а1ь где x-H,K;q 0,1;п 10-200,. в качестве полифункционального кремнийорганического соединени - соединение общей формулы С., где X-се, ОСЕ, , и взаимодействие провод т при 5-10 С и их мол рном соотношении 1:
Description
Изобретение относитс к химическо технологии, а точнее к способу получени полиорганосилоксановых блоксополимеров , которые могут быть использованы дл создани термо- и морозостойких материалов, например резин холодного и гор чего отверждени , покрытий, обладающих улучшенными физико-механическими и термиче- скими характеристиками. Известен способ получени поли органосилоксановых блок-сополимеров, содержащих диметилсилоксановые и полифенилсилоксановые фрагменты, заключающийс в том, что провод т соконденсацию диоксиорганоциклосилоксанов с «5 W- диаминодиорганосилоксанами Щ. Однако плоха совместимость исходных олигомеров ограничивает возможность получени полностью растворимых блок-сополимеров с регул рно чередующимис блоками линейной и лестиничной структуры. Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени полиорга- носилоксановых блок-сополимеров поликонденсацией олигодиорганосилоксана с концевыми диорганоамйногруппа мй с фенилсилсесквиоксаном с концевыми гидроксильными группами 2J. Известный способ предусматривает предварительньй синтез фенилсилсескв океана с концевыми гидроксильными группами. Известный способ также не позвол ет полностью предотвратить гелеобразование , дл подавлени гелеобразовани примен ют значительный избыток одного из сореагентов - олигофенилсилсесквиоксана , который берут в 2,5-12,5 избытке против стехиометрии , что ограничивает возможности регулировани состава блок-сополимеров . Кроме того, полученные по из .вестному способу растворимые продукт содержат избыток олигофенилсилесквиоксана , не вошедшего в реакцию. Цель изобретени - упрощение про цесса и увеличение выхода полностью растворимого блок-сополимера. Поставленна цель достигаетс тем что в качестве олигодиорганосилоксанов с концевыми функциональными гру пами используют соединение общей формулы (. 1 92 где X - Н, К; а 0-1 ; vi 10-200, в качестве полифункционального кремнийорганич:еского соединени - соединение общей формулы с,Н5в;чз, где Y - се, осн,, , и взаимодействие провод т при 5-10°С и их мол рном соотнощении 1:(1-50) при суммарной концентрации реагентов в органическом растворителе 1050 мас.% с последующим перемешиванием реакционной массы при 20-25°С в течение 1-4 ч и гидролизом водой при 5-15 С и объемном соотнощении 1 :1 . Пример 1. Раствор 100 г соли КО 5п ( (0,064 моль) в 49 мл бензола медленно при перемещивании ввод т в раствор 95,0 г ( 0,450 моль) фенилтрихлорсилана в 70 мл бензола при . Реакционную массу перемешивают 1 ч при , затем температуруподнимают до 20-25 С и продолжают перемешивание 3 ч. Полученную смесь ввод т при перемешивании в охлажденную до смесь 250 мл бензола и 250 мл воды и перемешивают 3 ч при 20-25°С. Водный слой удал ют, бензольньй промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции на Atf N Оа. Нейтральный раствор фильтруют, сушат над Na.50, снова фильтруют. Концентрацию раствора довод т до 50 мае.7, отгонкой бензола при 30-50 мм рт.ст. Полученньш раствор кип т т 15 ч с ловушкой Дина-Старка. Полимер высаживают смесью этиловый спирт-вода (4:1) и сушат сначала на воздухе, затем в вакуумном шкафу. Выход полимера 94%,Cizl 0,1 дл/г (25С, бен-, зол), Мп 2500 (осмометри ). Характеристики и свойства полу- ченных блок-сополимеров представлены в табл. 1 и 2. В примерах 3, 4, 5 и 8 взаимодействие провод т при 5 С, в примерах 1, 2, 6 и 7 - при 10° С, в примерах 9 и 10 - при 7 С. Реакционную массу перемешивают при 20-25°С по примеру 1,4,5 в течение 3 ч, по примеру 2, 3, и 8 - 1 ч, nd примеру 6, 7,.9 и 10 - 4 ч. Гидролиз провод т в примерах 3, 4 и 5 при 5°С, в примерах 2, 6, 7, 9 и 10 - при 15°С, в примерах 1 и 8 при 10 С. При уменьшении суммарной концентрации реагентов в органическом растворителе ниже. 10% при гидролизе образуетс неоднородный полимер, расслаивающийс после удалени растворител и хранени на 2 сло , причем нижний слой содержит продукт раздельного гидролиза а верхний слой - сополимеры, обогащенные линейным олигомером. При увеличении суммарной концентрации реагентов в органическом растворителе выше 50% после гидролиза образуетс нерасслаивающа с эмульси , выделение из которой целевого продукта требует много времени и св зана с большой потерей целевого продукта . Как следует из приведенных примеров (табл. 1 и 2), при синтезе блоксоиолда еров по предлагаемому способу в отличие от прототипа не наблюдаетс тенденции к гелеобразованию вплоть до глубоких степеней превращени . Во всех случа х с высоким выходом (90 ,96%) образуютс полностью растворимке продукты. Кроме того, упрощение процесса обусловливаетс исключением Услови получен З агрузка компонентов реак смеси .. - ,- -- - гг / п 1х ои.т Хо ;{сНз)гО,,Ч;о ,У C HjSia, ..-. i г моль г I мо , 20 0.024 5,06 0, 100 0,064 95,0 0, 500,026 66,2 0, 50 ;0,026 121,9 0, отдельной стадии получени второго ;блока, используемого при соконденсации . Состав получаемых блок-сополимеров регулируетс в пгароких пре делах в зависимости от длины используемого диорганосилоксанового блока и содержани фенилскпсесквиоксановых звеньев, которое определ ет величину второго образующегос блока. По данным гель-хроматографии синтезируемые по предлагаемому способу блок-сополимеры в отличие от прототипа вл ютс однородньми и не содержат примесей исходных реагентов, в частности олигодиметилсилоксанов, которые вл ютс непременной примесью при получении растворимых блок-сополимеров в услови х стехиометрического разбаланса. Все полученные полимеры легко отверждаютс при комнатной температуре в присутствии катализаторов холодного отверждени , например диэтилдикаприлатолова с тетразтоксисиланом (1:1), что позвол ет их использовать дл создани резин холодного отверждени и термостойких покрытий. Таблица 1 лок-сополимеров ной | Суымар- Элементный состав на блок-сополимеров i концентБензол раци 6 С Н реаген ..., ТОВ , г мас.% 25,01:1 50,0 32,0840,866,81 32,39 40,50 6,71 195 1:7 50,0 31,90 41,19 6,43 31,82 41,32 6,56 1751:12 39,6 26,71 50,41 5,82 26,43 50,16 5,69 400 1:26 30,0 24,89 51,90 5,32 25,07 51,68 5,20
Продолжение табл. 1
25 0,013 87,7 0,41610001:32
652 0,019 19,40,095 72 1:5
752,8 0,0187. 44,90,187 145 1:10 8128 0,034. 86,20,4085001:12 987 0,015 63,40,300 600 1:20 100 Ь,0037 39,20,185 140 1:50 П-р и м е ч а н и е.
49,9 20,5160,74,5,57
20,8760,335,42
40,0 21,1259,405,11
20,9959,605,19 В ИК-спектрах отсутствуют полосы поглощени ,. соответствующие ОН-группам. 10,124,44 52,53U,89 24,34 52,62 4,92 30,0 33,33 39,30 6,88 3f,08 39,32 6,9li 39,9446,477,81 39,.дб7,96 49,9 20,5860,865,62 20,8060,565,53
rt Я IS R
lO
H
§
CO
n
«n
ж
сГ о
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ БЛОК-СОПОЛИМЕРОВ поликонденсацией олигодиорганосилоксанов с концевыми функциональными группами с полифункциональным кремнийорганическим соединением в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта, о тличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода полностью растворимого блоксополимера, в качестве олйгодиорганосилоксанов с концевыми функциональными группами используют соединение общей формулы хо[[5;(сНэЬои^оснг'с6н5],.а5пх, · где х-Н,К;q =0,1;η = 10-200, в качестве полифункционального кремнийорганического соединения - соединение общей формулы где Х-се, 0СН3, ОС2Н5 , д и взаимодействие проводят при 5-10 С и их молярном соотношении 1:(1-50) при суммарной концентрации реагентов в органическом растворителе 10-50 мае. % с последующим перемешиванием реакционной массы при 20-25°С в течение1-4 ч и гидролизом водой при 5-15 С и объемном соотношении 1:1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833544875A SU1137099A1 (ru) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | Способ получени полиорганосилоксановых блок-сополимеров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU833544875A SU1137099A1 (ru) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | Способ получени полиорганосилоксановых блок-сополимеров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1137099A1 true SU1137099A1 (ru) | 1985-01-30 |
Family
ID=21047067
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU833544875A SU1137099A1 (ru) | 1983-01-21 | 1983-01-21 | Способ получени полиорганосилоксановых блок-сополимеров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1137099A1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999046317A1 (fr) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | 'euro-Asian Physical Society' | Procede de production de copolymeres sequences de phenylsylsesquioxane |
-
1983
- 1983-01-21 SU SU833544875A patent/SU1137099A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Авторское свидетельство СССР К 791758, кл. С 08 Q 77/44, 1981. 2. Авторское свидетельство СССР , 784302, кл. С 08 Q 77/44, 1979 (прототип). * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999046317A1 (fr) * | 1998-03-12 | 1999-09-16 | 'euro-Asian Physical Society' | Procede de production de copolymeres sequences de phenylsylsesquioxane |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4689383A (en) | Hydroxyl-functional disiloxanes and polysiloxane oligomers | |
US5028679A (en) | Method for preparing perfluoroalkyl group-containing organopolysiloxanes | |
EP0251435B1 (en) | Method for making siloxane resins | |
EP0967237B1 (en) | Silicone compounds and process for producing the same | |
US5118777A (en) | Polydimethylsiloxane terminated at one end by a branched aminoalkyl group and preparation thereof | |
US4496705A (en) | Synthesis of zwitterionic siloxane polymers | |
JP4886772B2 (ja) | ジオルガノポリシロキサンの製造方法 | |
US5223595A (en) | Process for preparing organo(poly)siloxanes | |
US4722987A (en) | Method for the preparation of an organopolysiloxane | |
US6284859B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
US5346681A (en) | Synthetic aluminosilicates and their use as heterogeneous equilibration catalysts | |
SU1137099A1 (ru) | Способ получени полиорганосилоксановых блок-сополимеров | |
US6346593B1 (en) | Polymerization of siloxanes | |
US5532399A (en) | Process for the preparation or organosilicon compounds carrying sulfur-containing organic radicals | |
US5041591A (en) | Organopolysiloxane and method for its preparation | |
US4874881A (en) | Method for producing a polydiorganosiloxane having a pendent alkenyl radical at its molecular center | |
JP2715652B2 (ja) | ハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 | |
US4683320A (en) | Novel organopolysiloxane, method for the preparation thereof and composition containing the same | |
CA2021014C (en) | Silethynyl-siloxane copolymers and method of making them | |
US3350350A (en) | Method for preparing polysilarylene-polysiloxane copolymers | |
JPS5853655B2 (ja) | エポキシ官能性ポリシロキサン重合体の製法 | |
US3817917A (en) | Organo-element polysiloxanes having spirocyclic structure of molecules and method of producing the same | |
US4348504A (en) | Method for making block siloxane copolymers | |
JPH03234768A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
US3234178A (en) | Condensation catalysts and process |