(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВЫХ Изобретение относитс к области получени линейных органосилоксановых блоксополимеров. Эти соединени могут быть использованы при получеНИИ резин с высокими физико-механическими характеристиками. Известен способ получени полиорганосилоксанов с сетчатой структурой молекул сополимеризацией кремний органических олигомерных диолов с органоспироциклосилоксанами в присут ствии инициаторов анионной полимеризации 1 . Этот способ прост в исполнении и вл етс перспективным дл получени полисилоксанов с сетчатой структурой молекул, однако, хот по этому спосо бу в качестве одного из исходных соединений берут линейный диорганосилоксановый диол, который в синтезируемом полимере мог бы представить один из блоков (другой блок должен получатьс из спироциклосилоксана),- полимери блочной структуры по указанному способу не получают. Используемый по предлагаемому способу инициатор - сйлоксаноЛ т тетраметиламмонд отнойитс к инициаторам уравновешивающего типа, которые легко разрывают силоксановую св зь в неБЛОКСОПОЛИМЕРОВ напр женных циклосилоксаиах и в линейных полиорганосилоксанах, т.е. способны вести передачу цепи с раэры-вом . Это приводит к образованию статистического сополимера и равновесного количества низкомолекул рных циклических продуктов. Известен также наиболее близкий к предлагаемому способ получени линейных силоксановых блоксополимеров полимеризации : диорганоциклотрисилоксана в присутствии Дилитийсилоксанол та в инертном растворителе при комнатной температуре, в результате чего образуетс дйорганосилоксановый олигомер с концевыми силоксанол тнкми группами, с последующим взаимодействием этого олигомера с диорганоциклотрисилоксаном формулы R RSiO , где R - R - СИ СН,j, СНдСНзСР, при 120-1ЬОе и затем взаимодействием полученного продукта с силаном при нагревании, с последующей конденсацией при 100-150°С и осаждением в метанол 2 . Недостатком этого способа вл етс необходимость осуществлени сложного многостадийного синтеза с использованием токсичных и огнеопасных растворителей, которые необходимо удал ть после завершени процесса. Цель изобретени - упрощение тех нологии процесса получени линейных органрсилоксановых блоксополимеров. Поставленную цель достигают за счет того, что привод т взаимодейст вие при 50-60 С диорганоциклосилокс на указанной формулы с диорганосило сановым олигомером формулы HOfsiR gOj H, где R - СН, п - 8-40 в присутствии инициатора - соединени общей формулы R HtNOfsiR R Oj , где R i R- Инициатор берут в количестве 0,0 0,05 масс.% в пересчете на щелочь. Разложение инициатора происходит на стадии поликонденсации. 1. В трехгорлую кол бу, снабженную мешалкой, термометро вводом дл продувки аргона и масл ной баней дл обогрева, загружают 15 г (3,6710 моль) 1/3, З-триметил -1,3,5-трифенилциклотрисилоксана; 9,37 г (3,2-Ю моль) полидиметилсилоксанового диола (содержание гид роксильных групп 0,11%), термостати руют при перемешивании в течение 30 мин при температуре 50 С и добав л ют 2, (0,023 масс.% до щелочи ) иници атора формулы ( с рз с. (с ,) (с,н,),}, где п 12. Реакцию ведут при , контролиру процесс измерением удельной в з кости полимера в толуоле при 25°С. Через 48 ч удельна в зкость полиме ра достигает значени 1,12,темпераTSpy бани поднимают до 130°С и прогревают полимер под вакуумом 1 мм.рт.ст . в течение 3 ч. Получают 24,37 г полимера с удель ной в зкостью 2,05. Пример 2.В реакционную кол бу по примеру 1 загружают 1,97 г (4, 8-Ю моль) 1,3 ,5-триметил 1,3,5 -трифенилциклотрисилоксана,. 5,1 г (2,55-10 моль) с(,-дйгидроксиполидиметилсилоксана (содержание гидроксильных групп 0,17%) и после термостатировани при 50 С добавл ют 9,5«10 г (0,036 масс.% по щелочи) инициатора формулы f. Через 28 ч при Достижении полимером удельной в зкости 3,9 температуру обогревающей бани поднимают до 150°С и прогревают полимер в течение 1 ч. Получают 7,07 г полимера с удельной в зкостью 4,2. Пример 3. В реакционную кол бу по примеру 1 загружают 2,19 г .(4,710. моль) триметил (3,3,3-трифторпропил )-циклотрисилоксана, 5 г (2,510 моль) с(,бЗ-дигидроксиполидиметилсилоксана (содержание гидроксильных групп 0,17%) и после термостатирова и при 50°С добавл ют 5,410 г (0,02 масс.% по щелочи) инициатора формулы I. Через 22 ч при достижении удельной в зкости полимера в этилацетате 1,37 температуру обогревающей бани поднимают до 120 С и прогревают полимер в течение 3 ч в вакууме 1 мм рт.ст. Получают 7,19 г полимера с удельной в зкостью в этилацетате при 25с 1,67. Пример 4.В реакционную колбу по примеру 1 загружают 13,34 г (2,85-10 моль) триметил (3,3,3-трифторпропил )-циклотрисилоксана и 5 г (0,8210 моль) о(,а}-дигидроксиполидиметилсилоксана (содержание гидроксильных групп 2,95 масс.%) и после термостатировани при 50с добавл ют 3,43-10 г (0,05 масс.%) инициатора формулы 1. Через 27 ч при достижении полимером удельной в зкости в этилацетате 0,32 температуру обогревающей бани поднимают до 130 С и прогревают полимер в течение 2 ч в вакууме (1 мм рт.ст.). Получают 18,34 г полимера с удельной в зкостью в этилацетате при 25с 0,88. Пример 5. В реакционную колбу по примеру 1 загружают 0,84 г (3,2510 мрль) триметил тривинилциклотрисилоксана и 5,48 г (1,85 х 10 моль) об, -дигидроксиполидиметилсилоксана (содержание гидроксильных групп 0,11 масс.%-) и после термостатировани при 50°С добавл ют 4,8-10- г (0,02 масс.% по щелочи) инициатора формулы I. Череэ 10 ч по достижении полимером удельной в зкости в толуоле при 25С 2,85 температуру обогревающей бани поднимают до 100°С и прогревают полимер в течение 1 ч под вакуумом (1 мм рт.ст.). Получают 6,32 г полимера с удельной в зкостью 3,41. Пример 6. В реакционную колбу по примеру 1 загружают 9,60 г (2,35-10 моль) 1,3,5-триметил-1,3, 5 трифенилциклотрисилоксана, 0,t8 г (2,63-10 моль) триметилтривинилциклотрисилоксана и 50,15 г (1,69 10 моль) o(,tv)-дигидpoкcипoлидиметилсилоксана (содержание гидроксильных групп 0,11 масс.%) и после термостатировани при 50с добавл ют 3,6210 г (0,016 масс.% по щелочи ) инициатора формулы Г. Через 30 ч по достижении полимером удельной в зкости 1,41 температуру обогревающей бани поднимают до и прогревают полимер в течение 2 ч под вакуумом (1 мм рт.ст.). Получают 60,45 г полимера с удельной в зкостью 2,20, Таким образом, по предлагаемому способу получают органрсилоксанорые блоксополимеры по более простой технологии всего в две стадии, без применени токсичных и огнеопасных растворителей.