SU795450A3 - Способ очистки абгазов процессаХлОРиРОВАНи или ОКСиХлОРиРОВАНи - Google Patents

Способ очистки абгазов процессаХлОРиРОВАНи или ОКСиХлОРиРОВАНи Download PDF

Info

Publication number
SU795450A3
SU795450A3 SU762416998A SU2416998A SU795450A3 SU 795450 A3 SU795450 A3 SU 795450A3 SU 762416998 A SU762416998 A SU 762416998A SU 2416998 A SU2416998 A SU 2416998A SU 795450 A3 SU795450 A3 SU 795450A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
ethylene
iron
surface area
chlorine
reactor
Prior art date
Application number
SU762416998A
Other languages
English (en)
Inventor
Джеймс Зайгенхаген Эллин
Гордон Кэмпбелл Рамсей
Original Assignee
Стауффер Кемикал Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Стауффер Кемикал Компани (Фирма) filed Critical Стауффер Кемикал Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU795450A3 publication Critical patent/SU795450A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/06Halogens; Compounds thereof
    • B01J27/08Halides
    • B01J27/10Chlorides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)

Description

1
Изобретен :е относитс  к способу очистки абгазов процесса хлорировани  и оксихлорировани  этилена.
Во многих процессах хлорировани  или оксихлорировани  этилена, превращение этилена протекает не полностью . Выход щий из реактора хлорировани  или оксихлорировани  поток содержит , помимо продуктов реакции, от 0,1-15 вес.%, а иногда и до 20 вес.%:непрореагировавшего этилена а также сол ную кислоту, кислород, инертные газы и т.д. Современные,направленные на охрану окружанипей среды тенденции предельно возможного уменьшени  содержани  в атмосфере углеводородов, высока  стоимость этилена, обусловливают-реальную необходимость извлечени  непрореагирювавшего этилена, а также других низких алифатических хлоруглеводородов.
Известен способ очистки абгазов процесса хлорировани  или оксихлорировани  этилена от этилена и других низишх алифатических хлоруглеводородов путем обработки хлором при температуре 80-250с в присутствии катализатора - железа или железа, нанесенного на HHepTHRft носитель 1. Степень конверсии хлора 99,5%.
Целью изобретени   вл етс  улучшение качества целевого продукта-абгаза после стадии очистки и уменьшение загр знени  окружаюпеП-среды.
Качество очистки известным способом невысокое, а выброс таких абгазов в окружаюгчую среду значительно загр зн ет атмосферу.
Поставленна  цель достигаетс 
описываемым способом очистки абгазов процесса хлорировани  или оксихлорировани  этилена от этилена и других низших алифатических хлоруглеводородов путем обработки хлором при 100250 0 , предпочтительно при lOO-lSO c и давлении 2-6 атм в присутствии катализатора - смеси 15-20 вес.% железа и 80-85 вес.% активированного глинозема, пропитанного хлорным железом , в количестве 1-5вес.% в расчете на глинозем. Предпочтительно процесс ведут при времени контакта 2-30 с, при объемной скорости подачи исходных абгазов 50-2QOO ч .
При практическом осуществлении способ применим дл  очистки абгазов, содержащих до 7-10 об.% этилена.Практически достигают после очистки содержани  этилена менее 50 об, ч/млн
и содержани  хлора ниже 200 об.ч/млн.
Способ по данному изобретению может обеспечить снижение содержани  этилена до 1 об.ч/млн, и хлора до 5 об.ч/млн, путем регулировани  тем пературы и времени вьщержки.
На фиг. 1 представлена технологическа  схема удалени  хлора из отработанного потока, богатого хлором.и частично хлорированными насыценными углеводородами; на фиг, 2 - то же в сочетании с системой удалени  эти лена.
По трубопроводу 1 (фиг.1) богатый хлором поток абгазов направл етс  в теплообменник 2, повышающий температуру потока примерно до 90-250 С, предпочтительно, примерно до 100ISO C , он поступает в реактор 3, представл ющий собой реактор с неподвижным слоем катализатора. В используемом катализаторе отношение поверхности железа к суммарной поверхности BET глинозема колеблетс  от вeJJичины, примерно равной 1,5-кратной площади поверхности внутренней стенки реактора, поделенной на суммарную площадь поверхности BET содержащего здесь глинозема.
Нова  каталитическа  смесь обла- дает особой эффективностью в случае ее применени  в некорродирующих сосудах.
Под термином каталитическа  смесь следует пониматьзональную структуру, в которой слои металлического железа перемежаютс  ее сло ми пропитанного катализатора и квазигомогенное состо ние, когда один из компонентов смеси произвольно или почти равномерно диспергирован в другом компоненте. Металлическое железо присутствовать в виде имекацейс  в продс1же железной насадки, железного лома или в любом другом виде , в которс л железо присутствует в металлической форме.
Реактор 3 может быть выполнен в виде резервуара или сделан трубчатьам Он может быть рассчитан на восход щий или нисход щий поток газообразных реагентов. Реактор 3 функционирует при температуре 90-250 0, предпочтительно 100-180 С. Давление составл ет примерно 1-5 атм. Ваход}1щий из реактора 3 поток содержит хлорирование углеводороды, претерпешие в общем более интенсивное хлорирование , чем углеводороды в трубопроводе 1; небольшие количества непрореагировавших этилена и хлора; иепрореагировавшие компоненты предыдущей операции и проход 1вие через систему инертные газы. Этот выход щий поток поступает по трубопроводу 4 в зону сепарации 5, где происходит отделение хлористого этилена и более т желых хлорированных примесей . Масса выход щих газов, состо щих главным образом из инертных газов и небольших количеств хлористого водорода, отводитс  по трубопроводу 6. После удалени  с помощью надлежащих .технических средств хлористого водорода выход щий газ содержит только допустимые количества этилена и хлора и выбрасываетс  в атмосферу. В зависимости от температуры реакции и времени вьщёржки содержание этилена составл ет менее 50 ч.млн, зачастую даже менее 1 об.ч /млн.ч. Содержание хлора составл ет менее 200 ч/млн, зачастую даже менее 50 об.ч./млМ. Из зоны сепарации по трубопроводу 7 жидка  фаза поступает на дальнейшую очистку.
На фиг. 2 представлен способ по данному изобретению, представл ющий собой усовершенствование способа извлечени  этилена из этиленсодержащего потока, ilo трубопроводу 8 подают смесь этилена и других компонентов , из которой удал ют этилен реакцией с хлором с получением хлористого этилена. Трубопровод 8 может служить выводом из системы хлорировани  или оксихлорировани  этилена. В этом случае смесь содержит хлорированные углеводоро;йл(насыщенные и ненасыщенные ) и, возможно, инертные газы, например азот, прошедший, не вступа  в реакцию, через систему хлорировани  или оксихлорировани . Хлор подают по трубопроводу 9, примерно с 0,310%-ным мол рным избытком относительно наход щегос  в трубопроводе 8 этилена. Контактирование хлора с этиленсодержащей смесью проходит в трубчатом реакторе 10 с протеканием экзотермической реакции над катализатором , который состоит из активированных частиц глинозема с однородной удельной поверхностью или со смешанной удельной поверхностью, либо в смеси, либо в виде слоев с примерно посто нной площадью поверхности . Реактор 10 рассчитываетс  на работу с восход щим или НИСХОД5ПЦИМ ПО
током газов. Температура на входе колеблетс  примерно от 50 до 200®С. Максимальна  темпера,тура реактора составл ет примерно 100-250 0. Давление колеблетс  в диапазоне примерно от 1 до 5 атм. Отход щий из реактора 10 поток содержит хлористый этилен, небольшие количества непрореагировавшего этилена, непрореагировавший хлор, все другие примеси, инертные вещества и непрореатировавшие компоненты, содержащиес  в исходных потоках или образовавшиес  в результате происход щих в реакторе 10 побочных реакций, например реакции окислени  или реакции хлора с другими, помимо этилена, соединени ми.
В качестве варианта показанной на фиг. 2 технологической схемы, можно внедрить реактор 3 в реактор
10. Слой катализатора реактора 3 становитс  в этом случае дополнителной зоной, расположенной после реактора 10.
Термин активированный глинозем согласно изобретению представл ет собой любую пористую абсорбирующую форму окиси алюмини , полученную по методу Байера или эквивалентному методу из нечистого соединени , например боксита, нагретого до контролируемой температуры, достаточно высокой дл  отгона всей св занной воды , но достаточно низкой дл . сохранени  всей требуемой площади поверхности .
В приведенных далее :Примерс1Х все экспериментальные данные были получены на схеме по фиг, 2, Реактор 10 состоит из никелевой трубы длиной 3660 мм и диаметром 51 мм, окруженно по всей длине 102 мм стгшьной трубой . Тепло реакции отвод т кип щей водой, температура которой в кольцевом пространстве между двум  трубами поддерживают при давлении 1 ат при температуре . Температуру места перегрева и ее положение виутри сло  катсшизагора измер ют с помощью передвижной термопары, размв щенной внутри термогильзы диаметром 6,35 мм, расположенной внизу реактора - по всей его длине.
Слой катализатора в реакторе 10 разделен на три зоны, кажда  длиной 762 мм. В верхней зоне в качестве катализатора используют глинозем марк А 3235 с диаметром сферических частиц 6,35 мм. Глинозем имеет следующую харакаеристику: Твердость на истирание , % 90 (минимально) Потери при прокаливании () ,
вес,% . 3 (максимально Ситовый анализ, вес,% (по Тайле РУ)
+2,5 меш 0,5(максимально )
-2,5+3,5 меш 90 (минимгшьио) . -3,5+4 меш 10 (максимально )
-4 меш 1,0(максимально ) .
Заполн вший среднюю з.ону к;атализатор (6,35 мм сферической формы) имеет следующую характеристику:
Объемный вес.кг/м , 640t48 Удельна  площадь а поверхности (ВЕТ), м/г Твердость на истирание , вес,%90(минимаПотери при прокаливании (ЗОООс). вес.% 5 (Максимально )
Нижн   зона заполнена катализатором , который имеет сферическую формуг частиц и следующую характеристику:
Удельна  площадь по250+25 верхности (ВЕТ),м /г Объемный вес,кг/м 640+48 . Потери при прокалива5 (максинииООО С ) ,вес.% мально)
Твердость при истира90% (мини0 нии, % мально)
Удельный объем пор, см г0,44
Средний диаметр пор (ВЕТ),А64-70
5
Объем пор 80-600 А составл ет 2037% от общего объема пор.
Реактор 3 состоит из 6,1 м стальной трубы диаметром 102 мм. Самые верхние 3620 мм трубы футерованы из0 нутри никелем. Слой катализатора имеет в каждом из описанных ниже примеров длину около 2290 мм и находитс  в верхней части реактора. Температуру катализатора измер ют подвижной термопарой, размещенной в
S термогильзе, введенной вверх реактора и прюход щей по всей его длине.
Подаваемый по трубопроводу 8 поток содержит в каждом случае 7 мол.% этилена, 1 мол% кислорода, 4 мол.%
0 хлористого этилена, 1 вес.% воды, остальное - азот Давление на входе в реактор 10 поддерживают 3,5 атм. Скорость подачи абгазов 50,6 см/с.
Дл  расчета концентрации хлора и
5 сол ной кислоты отход щий поток в трубопроводе 4 барботируют через раствор йодистого кали  и собирают в сосуде с вытеснением воды, имеющей известный объем. Кроме того, часть
0 выходного потока конденсируют и анализируют жидкую и газовую фазы (после конденсации) nyTet-i газовой хроматографии . Результаты свод т (совместно с результатами титровани ) в общий материальный баланс, на осно5 вании которого рассчитывают процент избытка хлора и другие представленные в приведенных таблицах данные. Пример. Слой катализатора состоит из колец Пала толщиной 16мм,
0 уложенных сло ми толщиной около 70 мм, перемежсиощимис  со сло ми толщиной 310 мм катализатора глинозема пропитанного хлорным железом, причем содержание железа составл ет
5 2 вес,%.Кольца Пала составл ют примерно 18 об.% от сло  катализатора. Данные, характеризующие поток выходных газов после 220 и 250 часов работы сведены в табл.1.
Результаты, полученные при малом
0 времени пребывани  в реакторе, приведены в табл.2.
Таблица

Claims (4)

  1. Формула изобретени  1. Способ очистки абгазов процесса хлорировани  или оксихлорировани  этилена путем обработки хлором при температуре 100-250с в присутствии железосодержащего катализатора,о т личающийс  тем,что,с целью улучшени  качества целевого йродукта и уменьшени  загр знени  окружающей среды,в качестве железосодержсццего катализатора используют смесь 1520 вес.% железа и 80-85 вес.% активи рованного глинозема,пропитанного хло ным железом,в количестве 1-5 вес.% в расчете на глинозем,и процесс ведут при давлении 2-6 атм.
    Таблица 2
  2. 2.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что процесс ведут при температуре lOO-lSOOc.
  3. 3.Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что процесс ведут при времени контакта с..
  4. 4.Способ по п.1, отличающийс  тем, что процесс ведут при объемной скорости подачи исходньсс абгазов 50-2000 . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Франции 1.421903, кл. С 0.7 с, опублик.. 22,01.65 (прототип ) .
    -&iL
    Фиг. I
    iff.2
SU762416998A 1975-11-05 1976-11-03 Способ очистки абгазов процессаХлОРиРОВАНи или ОКСиХлОРиРОВАНи SU795450A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/629,171 US4029714A (en) 1975-11-05 1975-11-05 Ethylene/chlorine elimination process

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU795450A3 true SU795450A3 (ru) 1981-01-07

Family

ID=24521898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762416998A SU795450A3 (ru) 1975-11-05 1976-11-03 Способ очистки абгазов процессаХлОРиРОВАНи или ОКСиХлОРиРОВАНи

Country Status (31)

Country Link
US (1) US4029714A (ru)
JP (1) JPS5951933B2 (ru)
AT (1) AT346293B (ru)
AU (1) AU504945B2 (ru)
BE (1) BE847954A (ru)
BR (1) BR7607130A (ru)
CA (1) CA1070338A (ru)
CH (1) CH622001A5 (ru)
CS (1) CS200502B2 (ru)
DD (1) DD128377A5 (ru)
DE (1) DE2649697C2 (ru)
DK (1) DK499576A (ru)
EG (1) EG12642A (ru)
ES (1) ES453061A1 (ru)
FR (1) FR2330438A1 (ru)
GB (1) GB1531798A (ru)
HU (1) HU178723B (ru)
IL (1) IL50840A (ru)
IN (1) IN144967B (ru)
IT (1) IT1066773B (ru)
MX (1) MX4283E (ru)
NL (1) NL7612318A (ru)
NO (1) NO763756L (ru)
PH (1) PH13107A (ru)
PL (1) PL108159B1 (ru)
PT (1) PT65796B (ru)
RO (1) RO73521A (ru)
SE (1) SE425905B (ru)
SU (1) SU795450A3 (ru)
YU (1) YU41422B (ru)
ZA (1) ZA766614B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5665830A (en) * 1979-10-31 1981-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Removal of ethylene and vinyl chloride from gas flow
FR2493307A1 (fr) * 1980-11-04 1982-05-07 Ugine Kuhlmann Procede de traitement des gaz residuaires inertes contenant des hydrocarbures insatures
DE3331962A1 (de) * 1983-09-05 1985-03-21 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur aufbereitung von chlorwasserstoff als einsatzstoff fuer den ethylenoxichlorierungsprozess
US4590317A (en) * 1984-08-06 1986-05-20 The B. F. Goodrich Company Process for minimizing corrosion and coking in an ethylene dichloride plant
JPS61180730A (ja) * 1985-02-06 1986-08-13 Mitsubishi Chem Ind Ltd 1,2−ジクロルエタンの精製法
DE102013216823A1 (de) 2013-08-23 2015-02-26 Siemens Aktiengesellschaft Speichervorrichtung für stapelbare Behälter

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2160574A (en) * 1937-05-10 1939-05-30 Ig Farbenindustrie Ag Manufacture of carbon tetrachloride
US2246082A (en) * 1939-08-22 1941-06-17 Shell Dev Preparation of alkyl halides
US2393367A (en) * 1943-05-14 1946-01-22 Us Ind Chemicals Inc Manufacture of dichlorethane
US2658088A (en) * 1949-01-25 1953-11-03 Chempatents Inc Chlorination of ethylene in dilute mixtures
GB1186557A (en) * 1966-07-22 1970-04-02 Solvay Improvements in or relating to the manufacture of Chlorinated Hydrocarbons
FR1598840A (ru) * 1968-12-27 1970-07-06

Also Published As

Publication number Publication date
HU178723B (en) 1982-06-28
EG12642A (en) 1979-09-30
YU41422B (en) 1987-06-30
IT1066773B (it) 1985-03-12
YU260376A (en) 1982-05-31
DE2649697A1 (de) 1977-05-12
DK499576A (da) 1977-05-06
AT346293B (de) 1978-11-10
NL7612318A (nl) 1977-05-09
DE2649697C2 (de) 1984-10-31
BE847954A (nl) 1977-05-04
IN144967B (ru) 1978-08-05
JPS5259105A (en) 1977-05-16
AU1927676A (en) 1978-05-11
PT65796B (en) 1978-05-12
SE425905B (sv) 1982-11-22
IL50840A0 (en) 1977-01-31
DD128377A5 (de) 1977-11-16
ES453061A1 (es) 1977-11-16
FR2330438A1 (fr) 1977-06-03
CS200502B2 (en) 1980-09-15
GB1531798A (en) 1978-11-08
MX4283E (es) 1982-03-12
ZA766614B (en) 1977-10-26
PT65796A (en) 1976-12-01
CA1070338A (en) 1980-01-22
ATA815676A (de) 1978-03-15
PH13107A (en) 1979-11-28
PL108159B1 (pl) 1980-03-31
CH622001A5 (ru) 1981-03-13
JPS5951933B2 (ja) 1984-12-17
AU504945B2 (en) 1979-11-01
FR2330438B1 (ru) 1980-04-04
RO73521A (ro) 1981-08-17
BR7607130A (pt) 1977-09-13
IL50840A (en) 1978-09-29
US4029714A (en) 1977-06-14
SE7612312L (sv) 1977-05-06
NO763756L (ru) 1977-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3668268B2 (ja) 炭化水素流れの浄化方法
AU704997B2 (en) Manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
RU2548902C2 (ru) Способ получения 2,3,3,3-тетрафторопропена газофазным фторированием пентахлоропропана
US4059675A (en) Decomposition of halogenated organic compounds
JP3821514B2 (ja) 1,3,3,3−テトラフルオロプロペンの製造法
SU795450A3 (ru) Способ очистки абгазов процессаХлОРиРОВАНи или ОКСиХлОРиРОВАНи
US4238465A (en) Removal of phosgene from boron trichloride
RU2176993C2 (ru) Способ получения 1,2-дихлорэтана и устройство для его осуществления
RU2171249C2 (ru) Способ получения 1,1-дифторэтана
JPS6241488B2 (ru)
CN113316563A (zh) 用于产生三氟碘甲烷的催化剂和一体化方法
US4018880A (en) Method of purifying hydrogen chloride gas
US4053558A (en) Purification of gas streams containing ferric chloride
CN104174394B (zh) 选择性脱氯制备邻(对)氰基氯苄的催化剂及催化方法
EP0007064B1 (en) Purification of ethylene dichloride
CA1189057A (en) Catalyst mixture and process for making 1,2- dichloroethane
KR840004705A (ko) 금속을 함유하는 액체 염소화 탄화수소 폐류의 처리방법
JPS5814819B2 (ja) 塩化水素と塩素によるフツ化クロム触媒の賦活
EP0071198B1 (en) Isomerization
US3217064A (en) Method of producing ethylene
KR100232038B1 (ko) 펜타플루오로에탄의 정제방법
US4000205A (en) Purification of feed gas streams containing ferric chloride in oxychlorination
WO2021149788A1 (ja) カルボン酸フルオリドの精製方法
RU2081695C1 (ru) Способ осуществления газофазных химических процессов (аэрозольный катализ)
JPS6025361B2 (ja) 塩化水素ガス中に含まれるアセチレンの水素添加の方法及び1,2−ジクロルエタン製造の方法