RU2649011C2 - Способ избегания образования побочных продуктов при получении галогеналкановых соединений - Google Patents
Способ избегания образования побочных продуктов при получении галогеналкановых соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2649011C2 RU2649011C2 RU2013156265A RU2013156265A RU2649011C2 RU 2649011 C2 RU2649011 C2 RU 2649011C2 RU 2013156265 A RU2013156265 A RU 2013156265A RU 2013156265 A RU2013156265 A RU 2013156265A RU 2649011 C2 RU2649011 C2 RU 2649011C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- iron
- phosphate
- hcc
- reactor
- cocatalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 title description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 64
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N tripropyl phosphate Chemical compound CCCOP(=O)(OCCC)OCCC RXPQRKFMDQNODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 abstract description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3-pentachloropropane Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)(Cl)Cl VVWFZKBKXPXGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 abstract 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 abstract 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 abstract 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- -1 haloalkane compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 4
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-1-ene Chemical compound CC(Cl)=C PNLQPWWBHXMFCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/275—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1,1,1,3,3-пентахлорпропана (HCC-240fa) из тетрахлорида углерода и винилхлорида, при котором осуществляют барботирование пара винилхлорида (VCM) в жидкую реакционную смесь в реактор с жидким CCl4 при помощи рассеивателя газа и взаимодействие с металлическим железом в качестве катализатора и одним или несколькими триалкилфосфатными соединениями в качестве сокатализатора. Причем металлическое железо обладает формой, выбранной из группы, состоящей из железного порошка, железных шариков, железной проволоки, железной стружки. Сокатализатор выбран из группы, состоящей из трибутилфосфата, триметилфосфата, триэтилфосфата, трипропилфосфата и их смесей. Технический результат – предотвращение образования поливинилхлорида и нежелательной потери выхода, контроль экзотермических эффектов.5 з.п. ф-лы, 2 пр.
Description
Ссылка на родственную заявку
По настоящей заявке испрашивается приоритет на основании одновременно находящейся на рассмотрении заявки того же заявителя на патент США №61/492918, поданной 3 июня 2011, содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения галогеналкановых соединений, а конкретнее, к улучшенному способу получения 1,1,1,3,3-пентахлорпропана (HCC-240fa). Настоящее изобретение также применимо при получении других галогеналкановых соединений, таких как HCC-250 и HCC-360.
Уровень техники
Соединение 1,1,1,3,3-пентахлорпропан (HCC-240fa) является исходным веществом для получения 1,1,1,3,3-пентафторпропана (HFC-245fa), который представляет собой вещество, не разрушающее озоновый слой, и может быть использовано в качестве вспенивателя, среды передачи энергии и т.д. Из области техники известны дополнительные реакции получения применимых галогеналканов, таких как HCC-240fa. Например, в патенте США №6313360 сообщен способ получения HCC-240fa путем осуществления взаимодействия тетрахлорида углерода (CCl4) и мономера винилхлорида (H2C=CHCl или VCM) в присутствии каталитической смеси, содержащей фосфорорганическое соединение, например трибутилфосфат (TBP), металлическое железо и хлорид железа, при условиях, подходящих для получения смеси продукта, содержащей HCC-240fa. Затем продукт 240fa выделяли путем отделения его от реагентов, катализатора и побочных продуктов. См. также патенты США №№5902914, 6187978 и 7102041. См. также заявку на патент США №2008/0091053 и публикацию Европейского патента №729932. Содержания всех этих ссылочных материалов включены в настоящий документ посредством ссылки.
VCM представляет собой сжиженный газ и исходное вещество поливинилхлорида (PVC), потенциальный нежелательный твердый побочный продукт при получении HCC-240fa. Безусловно, было замечено, что добавление жидкого VCM в реактор, содержащий CCl4, TBP и Fe0, приводило к существенному экзотермическому эффекту и образованию избыточного количества твердого вещества, характерного для PVC. Неблагоприятные влияния образования PVC включают в себя:
(1) потерю выхода,
(2) сложность при тепловой обработке и
(3) пониженную каталитическую активность (железные частицы могут быть инкапсулированы в PVC).
Таким образом, изобретатели по настоящему изобретению пришли к пониманию потребности в средствах, при помощи которых образование PVC при способе получения HCC-240fa может быть исключено. Настоящее изобретение решает эту проблему.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения галогеналкановых соединений, а конкретнее, к улучшенному способу получения соединения 1,1,1,3,3-пентахлорпропана (HCC-240fa). Настоящее изобретение также применимо при способах получения других галогеналкановых соединений, таких как HCC-250 и HCC-360.
Согласно одному варианту осуществления настоящее изобретение направлено на улучшенный способ получения HCC-240fa. Настоящее изобретение относится к способу и системе избегания образования поливинилхлорида в течение получения HCC-240fa, при котором VCM подавали в реактор в виде пара вместо жидкости посредством рассеивателя, такого как погружная труба, пористый рассеиватель газа или т.п. для дополнительного увеличения контактной поверхности между паром VCM и CCl4.
Согласно одному варианту осуществления пар VCM подавали в реактор, предварительно загруженный CCl4, TBP и железным порошком, через погружную трубку. Таким образом, контактная поверхность между паром VCM и CCl4 увеличена, что улучшает реакционную способность. Согласно другому варианту осуществления пар VCM подавали в реактор, предварительно загруженный CCl4, TBP и порошком железа, через пористый рассеиватель газа, для дополнительного увеличения контактной поверхности между паром VCM и CCl4. Рассеиватель газа может быть сделан из стекла или из любого металла, который совместимый с реакционной смесью.
Согласно одному аспекту настоящее изобретение относится к улучшенному способу получения HCC-240fa, который предусматривает:
(a) обеспечение непрерывного жидкого потока CCl4 и непрерывного потока пара VCM;
(b) получение потока продукта в реакторе путем осуществления взаимодействия тетрахлорида углерода и винилхлорида в присутствии каталитической смеси, состоящей из металлического железа и трибутилфосфата, при условиях, подходящих для получения HCC-240fa, и
(c) извлечение HCC-240fa из указанного потока продукта стадии (b).
Согласно с другим аспектом настоящего изобретения предусмотрена система для получения HCC-240fa. Система включает в себя:
(1) аппарат для доставки потока, в котором обеспечены непрерывный жидкий поток CCl4 и непрерывный поток пара VCM,
(2) реактор, в котором тетрахлорид углерода и винилхлорид в присутствии каталитической смеси, состоящей из металлического железа и трибутилфосфата, взаимодействовали при условиях, подходящих для получения потока продукта HCC-240fa, и
(3) одну или несколько колонок для флеш-дистилляции, в которых HCC-240fa может быть отделен и очищен как готовый продукт.
Настоящее изобретение также применимо при способах получения других галогеналкановых соединений, таких как HCC-250 и HCC-360:
(1) HCC-250 может быть получен из CCl4 и этилена согласно следующей реакции:
CCl4+CH2=CH2->CCl3CH2CH2Cl
В этом случае нежелательные побочные продукты, которые уменьшены или устранены сообщенными здесь условиями обработки, представляют собой полиэтилен.
(2) HCC-360 может быть получен из CCl4 и 2-хлорпропена согласно следующей реакции:
CCl4+CH2=CClCH3->CCl3CH2CCl2CH3
В этом случае нежелательные побочные продукты, которые уменьшены или устранены сообщенными здесь условиями обработки, представляют собой поли(2-хлорпропен).
Специалистам настоящей области техники, к которой относится настоящее изобретение, следует учитывать, что любой их описанных здесь признаков в отношении любого конкретного аспекта и/или варианта осуществления настоящего изобретения может быть объединен с одним или несколькими любыми другими признаками любого другого из аспектов и/или вариантов осуществления настоящего изобретения, описанными здесь, с соответствующими модификациями для обеспечения совместимости комбинаций. Такие комбинации рассматриваются как часть настоящего изобретения, предусматриваемая этим раскрытием.
Следует понимать, что и вышеуказанное общее описание, и следующее подробное описание являются только иллюстративными и пояснительными и не ограничивают заявленное изобретение. Другие варианты осуществления будут очевидны специалистам настоящей области техники из соображений описания и применения раскрытого здесь изобретения.
Подробное описание изобретения
Реакцию тетрахлорида углерода и винилхлорида проводили в эмалированном реакторе, оборудованном мешалкой. Согласно способу по настоящему изобретению жидкий CCl4 и пар VCM непрерывно подавали в реактор при необходимом соотношении через рассеиватель, такой как погружная труба, или более предпочтительно, через пористый рассеиватель газа. При этом контактная поверхность между паром VCM и жидким CCl4 увеличена, что улучшает реакционную способность. Реакцию винилхлорида и тетрахлорида углерода с образованием HCC-240fa предпочтительно начинали с применением железного порошка в качестве катализатора и фосфорорганического соединения, такого как трибутилфосфат, в качестве сокатализатора. В то время как для взаимодействий согласно настоящему изобретению может быть использована серийная обработка, здесь предпочтительным является использование непрерывной обработки.
Применяемый согласно настоящему изобретению железный порошок предпочтительно представляет собой тонкодисперсный порошок чистого металлического железа, предпочтительно, с размером частиц менее чем 325 меш, но при желании могут быть использованы другие размеры меш. Железный порошок и TBP могут быть добавлены в реактор периодически или непрерывно, но предпочтительным является непрерывный режим. Железный порошок может быть добавлен в реактор любым способом, но предпочтительной является порошковая взвесь в тетрахлориде углерода, в TBP или в смеси из этого. Хотя предпочтительным является железный порошок, может быть использован любой предмет из железа, такой как железные шарики, железная проволока, железная стружки и т.п.
Сокатализатор TBP представляет собой хелатирующий агент, и также служит в качестве растворителя, чтобы помочь растворить твердый катализатор. Мольное соотношение железного порошка к трибутилфосфату может быть от приблизительно 0,05:1 до приблизительно 500,0:1, предпочтительно, от приблизительно 1,0:1 до приблизительно 100,0:1 и более предпочтительно, от приблизительно 1,5:1 до приблизительно 10:1. Предпочтительная концентрация катализатора в реакционной смеси от приблизительно 0,001 до приблизительно 20 массовых процентов, предпочтительно, от приблизительно 0,01 до приблизительно 10 массовых процентов, и более предпочтительно, от приблизительно 0,1 до приблизительно 5 массовых процентов. Дополнительные фосфорорганические соединения, применимые здесь в качестве сокатализаторов, включают в себя следующие: трифенилфосфат, трибутилфосфат, триэтилфосфат, триметилфосфат, трипропилфосфат или любое подобное фосфорорганическое соединение, и смеси двух или более из этого.
Как правило, мольное соотношение CCl4 к VCM от приблизительно 0,02:1 до приблизительно 50:1. Предпочтительным является соотношение от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 4,0:1, и более предпочтительно, от приблизительно 1:1 до приблизительно 3:1. Реакция может быть проведена при температуре в диапазоне от приблизительно 40°C до приблизительно 180°C, предпочтительно, от приблизительно 85°C до приблизительно 150°C, при встряхивании. Температура реакции и каталитическая активность по существу устанавливает давление реактора, которое предпочтительно равно от 30 фунтов на кв. дюйм до 60 фунтов на кв. дюйм. Реакцию предпочтительно проводили при времени удержания от приблизительно 0,01 часа до приблизительно 24 часов, предпочтительно, от приблизительно 1 часа до приблизительно 12 часов. Условия реакции выбирали из высокой эффективности VCM, высокого выхода HCC-240fa и низкого производства побочных продуктов.
При непрерывном режиме содержимое реактора непрерывно извлекали через погруженную в жидкость трубку. После прохождения через фильтр, на который улавливались ионы железа, выходящий из реактора поток подвергали флеш-дистилляции для удаления "верхнего" потока, содержащего загружаемые вещества непрореагировавшего CCl4 и VCM (если имеется) и продукт реакции HCC-240, в то время как оставалась смесь катализатора/сокатализатора.
Дистилляция может быть выполнена в одной или нескольких дистилляционных колоннах, которые хорошо известны из области техники. Предпочтительно, флеш-дистилляцию проводили в две стадии: сначала флеш-дистилляцию проводили при температуре ниже температуры реакции под давлением, предпочтительно, под вакуумом, для удаления любого непрореагировавшего CCl4 и/или VCM, с последующей другой вакуумной флеш-дистилляцией при более низком давлении для удаления продукта реакции HCC-240fa. "Нижний" поток возвращали обратно в реактор. Дистиллированные, непрореагировавшие CCl4 и VCM могут быть возвращены обратно в реактор. Периодические продувания могут быть использованы с целью избегания накопления в каталитическом возвратном потоке тяжелых побочных продуктов, таких как изомеры HCC-470.
Согласно определенным вариантам осуществления более поздняя стадия процесса дополнительно относится к очистке дистилляцией неочищенного продукта. Фракционную вакуумную дистилляцию проводили при приблизительно от 5 до приблизительно 200 мм рт.ст. и при температуре от приблизительно 50°C до приблизительно 150°C для извлечения продукта. Обнаружили, что проведение этой стадии очистки в присутствии фосфорорганического соединения, такого как трибутилфосфат, или другого металлохелатирующего соединения, существенно увеличивает дистилляционный выход очищенного продукта.
Не желая связываться с конкретной теорией, полагали, что трибутилфосфат действует для предотвращения распада продукта HCC-240fa. Таким образом, согласно предпочтительному варианту осуществления стадия очистки предусматривает добавление количества металлохелатирующего соединения, достаточного для увеличения выхода продукта HCC-240fa. Предпочтительно, использовали 5 массовых процентов трибутилфосфата.
При необходимости, используемые здесь при получении галогеналкановых соединений железные катализаторы могут быть захвачены и повторно использованы с применением элемента электромагнитного разделения (EMSU). При возбуждении EMSU действует для удаления частиц железа из выходящего из реактора потока; при обесточивании частицы железа, захваченные EMSU, могут быть выпущены обратно в реактор для повторного использования при непрерывном получении необходимых галогеналкановых соединений, таких как HCC-240fa.
Следующие неограничивающие примеры служат для дополнительного пояснения настоящего изобретения.
Примеры
Пример 1
136 г трибутилфосфата и 300 г железного порошка (325 меш) добавляли в продуваемый азотом 5 галлоновый, эмалированный реактор с рубашкой с 41 фунтами тетрахлорида углерода. С применением пара низкого давления смесь доводили до температуры 100°C с отводом не конденсирующихся паров в течение нагревания. При температуре в жидкую смесь с использованием погружной трубки реактора вводили жидкий винилхлорид. После введения жидкого винилхлорида наблюдали чрезвычайно большой экзотермический эффект, что является причиной быстрого приближения температуры реактора до 125°C перед установлением охлаждающей воды, и температуру корректировали до 100°C. Реакцию продолжали, пока в реактор добавляли 8,3 фунта винилхлорида. После реакции сосуд очищали с получением количества твердых частиц (т.е. смеси Fe и PVC) с избытком массы железного порошка, который добавляли для начала реакции.
Пример 2
Выходящий из реактора поток, содержащий железный порошок, извлекали через фильтровальную установку, способную удалять твердые частицы перед обработкой органического потока. Через несколько дней фильтр насыщался твердыми веществами и его удаляли для очистки. Твердые вещества возвращали и анализировали при помощи ICP и CHN. При помощи сигнала предполагали, что образец твердого вещества главным образом состоял из органических веществ и железа. Более того, элементный анализ CHN показывал, что органическая часть образца твердого вещества является характерной для поливинилхлорида.
Пример 3
Представленную в примере 1 реакцию повторяли, за исключением подачи жидкого винилхлорида. При этом пар винилхлорида барботировали в жидкую реакционную смесь при температуре 100°C. В отличие от предыдущей реакции, в которой использовали жидкую форму винилхлорида, экзотермический эффект после введения намного более мягким. Температура в реакторе показывала изменение только на 1-2°C и легко регулировалась без необходимости охлаждающей воды.
Используемые согласно настоящему описанию формы единственного числа включают в себя формы множественного числа, если контекст четко не диктует другого. Более того, если количество, концентрация или другое значение или параметр представлены или в виде диапазона, предпочтительного диапазона, или списка верхних предпочтительных значений и нижних предпочтительных значений, это следует понимать как особое раскрытие всех диапазонов, образованных из любой пары любой верхней границы диапазона или предпочтительного значения и любой нижней границы диапазона или предпочтительного значения, независимо от того, обнаружены ли диапазоны отдельно. Если здесь представлен диапазон числовых значений, и если не отмечено иное, подразумевается, что диапазон включает в себя его конечные точки, и все целые числа и части в пределах диапазона. Не предполагается, что объем настоящего изобретения является ограниченным конкретными значениями, описанными при определении диапазона.
Следует понимать, что вышеизложенное описание представлено только для иллюстрации настоящего изобретения. Различные альтернативы и модификации могут быть выведены специалистами настоящей области техники без отклонения от изобретения. В соответствии, настоящее изобретение предусматривает охват всех таких альтернатив, модификаций и вариаций, которые подпадают под объем приложенной формулы изобретения.
Claims (8)
1. Способ получения HCC-240fa из тетрахлорида углерода и винилхлорида, при котором осуществляют барботирование пара винилхлорида (VCM) в жидкую реакционную смесь в реактор с жидким CCl4 при помощи рассеивателя газа и взаимодействие с металлическим железом в качестве катализатора и одним или несколькими триалкилфосфатными соединениями в качестве сокатализатора,
при котором металлическое железо обладает формой, выбранной из группы, состоящей из железного порошка, железных шариков, железной проволоки, железной стружки и их смесей, и
при котором сокатализатор выбран из группы, состоящей из трибутилфосфата, триметилфосфата, триэтилфосфата, трипропилфосфата и их смесей.
2. Способ по п. 1, который проводится в непрерывном режиме.
3. Способ по п. 1, который проводится в серийном режиме.
4. Способ по п. 1, в котором сокатализатор представляет собой трибутилфосфат.
5. Способ по п. 1, при котором металлическое железо представлено в форме железного порошка, который подают через погружную трубу или пористый рассеиватель газа.
6. Способ по п. 1, при котором рассеиватель газа представляет собой пористый рассеиватель газа.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161492918P | 2011-06-03 | 2011-06-03 | |
| US61/492,918 | 2011-06-03 | ||
| US13/481,111 US8722946B2 (en) | 2011-06-03 | 2012-05-25 | Method for avoiding the generation of by-products during the production of haloalkane compounds |
| US13/481,111 | 2012-05-25 | ||
| PCT/US2012/039914 WO2012166754A2 (en) | 2011-06-03 | 2012-05-30 | Method for avoiding the generation of by-products during the production of haloalkane compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013156265A RU2013156265A (ru) | 2015-07-20 |
| RU2649011C2 true RU2649011C2 (ru) | 2018-03-29 |
Family
ID=47260265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013156265A RU2649011C2 (ru) | 2011-06-03 | 2012-05-30 | Способ избегания образования побочных продуктов при получении галогеналкановых соединений |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8722946B2 (ru) |
| EP (1) | EP2714632A4 (ru) |
| JP (2) | JP2015500789A (ru) |
| KR (1) | KR20140030269A (ru) |
| CN (1) | CN103608319B (ru) |
| CA (1) | CA2836074A1 (ru) |
| MX (1) | MX2013013033A (ru) |
| RU (1) | RU2649011C2 (ru) |
| WO (1) | WO2012166754A2 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3000802B1 (en) | 2007-12-19 | 2018-07-11 | Occidental Chemical Corporation | Methods of making clorinated hydrocarbons |
| US9289758B2 (en) | 2013-01-22 | 2016-03-22 | Axiall Ohio, Inc. | Processes for producing chlorinated hydrocarbons and methods for recovering polyvalent antimony catalysts therefrom |
| US8889930B2 (en) | 2013-01-22 | 2014-11-18 | Axiall Ohio, Inc. | Process for producing chlorinated hydrocarbons |
| US9139497B2 (en) | 2013-10-23 | 2015-09-22 | Axiall Ohio, Inc. | Process for producing chlorinated hydrocarbons in the presence of a polyvalent bismuth compound |
| CN109415281B (zh) | 2016-07-05 | 2022-04-26 | 西方化学股份有限公司 | 氯仿光氯化为四氯化碳 |
| CN118047658A (zh) | 2016-07-26 | 2024-05-17 | 西方化学股份有限公司 | 生产卤化丙烷的方法 |
| JP2021520379A (ja) * | 2018-04-03 | 2021-08-19 | ブルー キューブ アイピー エルエルシー | ハロゲン化アルカンを調製するための改善されたプロセス |
| EP3908564A4 (en) | 2019-01-10 | 2022-10-26 | Occidental Chemical Corporation | PHOTOCHLORINATION OF PARTIALLY CHLORINED CHLOROMETHANE TO CARBON TETRACHLORIDE |
| US12091376B2 (en) | 2022-10-24 | 2024-09-17 | Randolph Belter | Iron salt catalyst regeneration |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086545A (ja) * | 1998-09-18 | 2000-03-28 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
| US6313360B1 (en) * | 2000-09-29 | 2001-11-06 | Vulcan Materials Company | Process for the manufacture of 1, 1, 1, 3, 3-pentachloropropane |
| RU2199517C2 (ru) * | 1997-05-05 | 2003-02-27 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана |
| WO2008045910A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentachloropropane |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4930822A (ru) * | 1972-07-20 | 1974-03-19 | ||
| US4650914A (en) * | 1983-07-06 | 1987-03-17 | Monsanto Company | Process for producing 1,1,2,3-tetrachloropropene |
| EP0729932A1 (en) | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| JP3456605B2 (ja) * | 1995-03-03 | 2003-10-14 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
| US5902914A (en) | 1995-08-14 | 1999-05-11 | Alliedsignal Inc. | Process for the preparation of halogenated alkanes |
| US6193221B1 (en) * | 1998-04-10 | 2001-02-27 | Grt, Inc. | Method of and apparatus for producing sub-micron bubbles in liquids, slurries, and sludges |
| US6187978B1 (en) * | 1999-05-12 | 2001-02-13 | Alliedsignal Inc. | Continuous process for manufacturing halogenated compounds |
| JP2001213820A (ja) * | 2000-01-31 | 2001-08-07 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
| US7094936B1 (en) | 2001-07-20 | 2006-08-22 | Great Lakes Chemical Corporation | Process for preparing halogenated alkanes |
| JP4259808B2 (ja) * | 2002-03-27 | 2009-04-30 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
| US20040225166A1 (en) * | 2003-05-05 | 2004-11-11 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes with iron catalyst |
| US7102041B2 (en) | 2004-12-08 | 2006-09-05 | Honeywell International Inc. | Continuous process for preparing halogenated compounds |
| EP3000802B1 (en) * | 2007-12-19 | 2018-07-11 | Occidental Chemical Corporation | Methods of making clorinated hydrocarbons |
| JP5152521B2 (ja) * | 2009-02-19 | 2013-02-27 | 日本ゼオン株式会社 | ハロゲン化化合物を脱ハロゲン化水素する方法 |
| JP2011057650A (ja) * | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Tokuyama Corp | クロロプロペンの製造方法 |
| JP2011104515A (ja) * | 2009-11-17 | 2011-06-02 | Ihi Corp | 光触媒反応装置 |
-
2012
- 2012-05-25 US US13/481,111 patent/US8722946B2/en active Active
- 2012-05-30 JP JP2014513649A patent/JP2015500789A/ja not_active Withdrawn
- 2012-05-30 MX MX2013013033A patent/MX2013013033A/es active IP Right Grant
- 2012-05-30 EP EP12793852.0A patent/EP2714632A4/en not_active Withdrawn
- 2012-05-30 CA CA2836074A patent/CA2836074A1/en not_active Abandoned
- 2012-05-30 WO PCT/US2012/039914 patent/WO2012166754A2/en active Application Filing
- 2012-05-30 CN CN201280026972.7A patent/CN103608319B/zh active Active
- 2012-05-30 KR KR1020137034253A patent/KR20140030269A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-05-30 RU RU2013156265A patent/RU2649011C2/ru active
-
2016
- 2016-10-24 JP JP2016207661A patent/JP6272437B2/ja active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2199517C2 (ru) * | 1997-05-05 | 2003-02-27 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ получения 1,1,1,3,3-пентахлорбутана |
| JP2000086545A (ja) * | 1998-09-18 | 2000-03-28 | Asahi Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 |
| US6313360B1 (en) * | 2000-09-29 | 2001-11-06 | Vulcan Materials Company | Process for the manufacture of 1, 1, 1, 3, 3-pentachloropropane |
| WO2008045910A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentachloropropane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103608319A (zh) | 2014-02-26 |
| WO2012166754A2 (en) | 2012-12-06 |
| KR20140030269A (ko) | 2014-03-11 |
| MX2013013033A (es) | 2013-12-02 |
| RU2013156265A (ru) | 2015-07-20 |
| WO2012166754A3 (en) | 2013-02-28 |
| CN103608319B (zh) | 2016-08-31 |
| JP6272437B2 (ja) | 2018-01-31 |
| EP2714632A4 (en) | 2015-02-18 |
| EP2714632A2 (en) | 2014-04-09 |
| US8722946B2 (en) | 2014-05-13 |
| JP2015500789A (ja) | 2015-01-08 |
| CA2836074A1 (en) | 2012-12-06 |
| US20120310020A1 (en) | 2012-12-06 |
| JP2017039766A (ja) | 2017-02-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2649011C2 (ru) | Способ избегания образования побочных продуктов при получении галогеналкановых соединений | |
| RU2644560C2 (ru) | Способ уменьшения образования побочных продуктов при получении галогеналкановых соединений | |
| JP5588173B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製造方法 | |
| WO2012081482A1 (ja) | 炭素数３の塩素化炭化水素の製造方法 | |
| JP2004524272A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタクロロプロパンの製法 | |
| JP2017127870A (ja) | ハロアルカン化合物の製造において用いた鉄触媒を捕捉及び再循環する方法 | |
| CN111902384B (zh) | 在氯化烷烃生产中回收催化剂的方法 | |
| JP2011057650A (ja) | クロロプロペンの製造方法 | |
| WO2021149788A1 (ja) | カルボン酸フルオリドの精製方法 | |
| JP5709656B2 (ja) | ポリクロロプロパンの製造方法 | |
| JP6504059B2 (ja) | ヘキサクロロアセトンの製造方法 | |
| JP6697048B2 (ja) | フッ素化有機化合物を製造するための反応システム及び方法 | |
| JP2023551862A (ja) | 塩素化プロパン生成からの重質副生成物ストリームを処理するための方法 |