SU794015A1 - Хелатные аквакомплексы бис-/2-диэ-ТилАМиНОМЕТил-3,4,6-АлКил(циКлОпЕН-TEH-2-ил)фЕНОл/МЕдь/11/ KAK АНТиОКиС-лиТЕльНыЕ пРиСАдКи K СиНТЕТичЕСКиМСМАзОчНыМ МАСлАМ СлОжНОэфиРНОгО ТипА - Google Patents

Description

(54) ХЕЛАТНЫЕ АКВАКОМПЛЕКСЫ БИС- 2-ДИЭTИЛAMИЫOMETИЛ-3,4,6-AЛKИЛ- (ЦИKЛOПEHTEH-2-ИЛ)ФEHOЛI.MEДЬ(Il) КАК

которые наход т itpHNioneHHe, как реагенты в аналитической химчи и экстрагенты металлов Щ.

Известны также хелатные комплексы общей формулы UJI)

ОН

Трет- а О (1И)

2+

- Со

которые в смеси с хинолином, oi-нафгиламином , гидрохиноном и 6е 1знп1шридином примен ютс  в качестве антиокислителей дл  синтетических смазочных масел сложноэфирного типа 23.

Целью изобретени   вл ютс  новые хелатные соединени  общей формулы (1), которые про вл ют более высокие анти окислительные свойства в синтетических смазочньрс маслах сложноэфирного типа { пентаэритритовый эфир ПЭЭ).

Указанные свойства определ ютс  новой химической структурой хелатных аквакомплексов бис- 2-циэтиламинометил-3 ,4,6-алкил(циклопентен-2-ил)фенол медь( 11), отвечающих общей формуле (1)

Халаты общей формулы (Т) получают взаимодействием соответствующих фенольных оснований Манниха с ацетатом меди в щелочной среде в метаноле, при комнатной температуре. Выходы хелатов количественные . Строение полученных хелатов подтверждено определением молекул рной массы, элементного анализа, ИК- и УФ-спектроскопии.

Синтезированные вещества представл ют собой кристаллические вещества шоколадного цвета, с четкими температурами плавлени . Хорощо раствор ютс  в ароматических углеводородах, эфире, ацетоне и хлорсодержащих углеводородах

Пример. 2,35 г (О,О1 мо ь) 2-диэтиламинометил-4-трет-бутилфенс ла раствор ют в 1ОО мл. метанола при комнатной температуре, а затем при пере- мещивании добавл ют 1 г (О,ОО5 моль) ацетата меди в 2О мл дистиллированной воды. После добавлени  ацетата медн прикапывают концентрированный раствор NaOH н довод т значение РИ до 8, при этом выпадает осадок хелата. Осадок отфильтровывают, промывают смесью растворителей метанола и воды (1ОО;2О), сушат в вакуумном шкафу при 80 С. После сушки кристаллы раствор ют в бензоле , нерастворимую часть (диацетаг меди

отфильтровывают и промывают свежим бензолом. Ог бензольного раствора отгон ют избыток растворител  и осадок сущат еще раз в вакуумном шкафу при

80 С. Остаток представл ет собой хелатный аквакомплекс бис-(2-диэтиламинометил-4-трёт-бутилфенол )медь( 11). Выход хелата составл ет 2,36 г (85,8% от теории ). Молекул рна  масса; найдено 534,

вычислено 550,3. Температура плавле ни  132-134 0. Элементный анализ;

Найдено, масс.%; С 65,23; Н 9,08; N 5,25; Си 11,53. C-voHsoNrPbC.

Вычислено, масс.

С 65,48; Н 9,16;

N5.08; См 11,54.

ИК-спектр (в таблетке с КВг):832 и

88О см -1,2,4-замещение в ароматическом  дре; 1295 см - валентные колебани  св зи С-О-Сн; 343О-3470 см - валентные колебани  О-Н-св зи в коорди национно-св занной воде; 1460, 1495 н 1610 см валентнью колебани  ароматического кольца.

(

УФ-спектр(метанол): мсибс 48,5«10скГ

34,3 . 10 см и

макс

поглощение ароматического кольца;

MOliic 43,0 10 см колебание электронов св зи лиганд центральный атом меди .

П р и м е р 2. 2,45 г (0,01 моль) 2-диэтнламинометил-4-(циклопентен-2-ил )фенола и 1 г (0,005 моль) ацетата меди в. 20 мл воды смешивают и обрабатьшают аналогично примеру 1. Получают 2,38 г (82% от теории)бис- 2-диэтиламинометнл-4- (циклопентен.-2-ил)фенол меди(11). Молекул рна  масса: найдено 585; вычислено 570,2. Температура плавлени  154-155 0. Элеме;нтный анализ:

Найдено, мае .%: С 68,07; Н 8,16; N 4,82; См10,99. .

Вычислено, мае .%: С 67,40; Н 8,13; N4,91; См 11,14, ИК-спектр (в таблетке с КВг) 832 и

I

900 см -1,2,4 - замещение в ароматическом  дре; 1295 см - валентные колебани  св зи С-О-Си ; 146О, 149О и 161О см валентные колебани  ароматического  дра и ииклопентеново го заместител . 3470-343О см - валентны колебани  0-Н св зи в коорди национно-св занной воде. УФ-спекгр(метанол) : (LioKt 48,5Х Iо;см и мд 34(0 X vlO см - поглощение тического кольца. - погло шение циклопентильного копьц а и колебание электронов св зи лиганц-центрапьный атом меди Примерз. 2,6 г (0,01 моль) 2-аиэтиламинометил-4- (циклопентен-2 ил )-6-метилфенола и 1 г (0,ОО5 моль) ацетата меди в 20 мл воды смешивают и обрабатывают аналогично примеру 1. П-лучают 2,82 г (98,6% от теорин)бис 2-аиэтиламинометил-4- (диклопентен-2-2-ил )-6-метилфеиол меди (II). Молекул рна  масса: найдено 592; вычисле- но 598,3. Температура плавлени  137138 С. Элементный анализ: Найаено, масс.%: С 68,12;Н 8,28j N 4,42; Сц 10.78. C HsoNlOT Qi. Вычислено, масс.%: С 68,25; Н 8,42 N 4,68;-См 10,62. ЙК-спектр (в таблетке с КВг): в6О см 1,2,3,5 замещение в ароматическом  цре; 1300 см -вапентные колеба ни  св зи С-О-Си. 146О, 1485 и 1610 см валентные колебани  ароматического кольца и цикпопенте- нильного заместител . 3470-3430 см -валентнью колебани  О-Н-св зи в координационно-св занной воде. Уф-спектр (метанол): мокс 48,2 410 см и Лмакс X х10 см - поглощение ароматического кольца; Л4,ОЮ см -колебание электронов св зи лиганд центральный атом меди и пог лощение циклоаентенипйнмо кольца. Пример4. 2,6г(0,01 моль)2-диэтнламинометил-3-метил-6- (цнклопенарома тен-2-ил)-фенола и 1 г (0,005 моль) ацетата меди в 2О мл воды смешивают и обрабатьшают аналогично примеру 1. 2,68 г (90% от теории) бнс- 2-диэтиламннометил-3-метил-б- (цикло. пентен-2-ил)фенол меаи (11). Молекул рна  масса: найдено 596; вычислено . Температура плавлени  143144 0 . Элементный анализ : С 68,j68; Н 8,44; Найдено, мае N 4,38; CW 11,22. Вычислено, мае ..%: С 68,25; Н 8,42; N 4,68; CU1O,6. ИК-спектр (в таблетке с КВ)): 800 ,2,3,4 -замещение в ароматическом  дре; 13ОО см - валентные колебани  св зи C-O-Cwj 146О, 1485 и 1590 см валентньш колебани  ароматического кольца и циклопентенового заместител ; 3470-3430 см -валентные колебани  в О-Н-св зи координационно-св занной воды. УФ-сИектр (метанол): Лцойс 47,8 X хЮ смЧ 34,6.10 см поглощение ароматического кольца; 44,0 1Сгсм поглощение вследствие колебаний электронов св зи лиганд-цектральный атом меди к поглощение циклопентекильного кольца. Антиокислительные свойства синтезиованных .хелатных комплексов были проерены на синтетическом смазочном масе сложноэфирного типа пентаэритритовом фире ПЭЭ-2 (СТП 155-78), содержаем 0,05-0,1 мае .% вышеупом нутых омплексов. Испытани  проводили на приорах Лакообразователь (ГОСТ 231758 ) и ДК-2 (ГОСТ 11О63-64). Резульаты испытаний синтезированных хелатных омплексов, как антиокислительных приадок дл  масла ПЭЭ-2 в сравнении о налогом используемого дл  тех же целей по сравнению с используемым в техние параоксидифениламином (промышленное аспо Б-ЗВ, ТУ 38-1О1295-75) предтавлены в таблица 97 Как вионо из таблицы, масло ПЭЭ-2 с синтезированными комплексами имеет лучшие значени  в зкостно- темаературны характеристик при 1-) и аналогичны значени  при 100 С по сравнению с акалогом , содержащим 2,4 мае .о присадок. Помимо этого композиции масла ПЭЭ-2 с предлагаемыми присадками имеют значени  кислотных чисел в 7-11 раз мень.ше , чем у известных в р де композиций (ПЭЭ-2 с присадками 3,4) исключает с  образование осадков после окислени  масла. Как видно из таблицы, композиции масла ПЭЭ-2 с синтезированными присадками имеют также лучшие значени  в зкостно-температурных характеристик при и (-) , кислотных чисел, термоокислительной стабильности масла, лака и осадка по сравнению с промышленным маслом Б-ЗВ. изобретени  Формул Хепатные аквакомплексы бис- -Диэ- тиламиноме г ил-3,4,6-алкип (циклопентен- -2-ил)фенол медь (11) общей формулы 5 где а) R, водород; Я , -трет-бутил; RT, - водород; б)R, - водород; Rij - циклопентен-2-ил; R-1, -водород; в)RI - водород; Kij - циклопентен-2-ил; Rij -метил; г){, - метил; -водород; Р.-циклопентен-2-ид , как антиокислительные присадки к синтетическим смазочным маслам сложиоэфирного типа. Источники инфог мации, прин тые в внимание при экспертизе 1.Траилина Е. П., Савич И. А., Зеленцов В. В. Синтез внутрикомплексных соединений некоторьсх: катионов с основани ми Манниха. - Журнал . химии, 5, N9 8, 1002 U9GO). 2.Авторское свндеточьство СССР O 565930, K;I. С 1О ,М 1/20, 1974.

Claims (1)

1. Формула изобретения

   Хелатные аквакомплексы бис-{2-Диэ— тиламиноме г ил—3,4,6—алкил (циклопентен— -2-ил)фенол] медь (ΪΙ) обшей формулы ф”³ »2» (ζ,Η,^

   Вг-ЮУ-ч \ ’ ~Α_/^Βι _В1Х_кХ^Си\₀-О-в_г (С_гН₅)_г где a) R₍ - водород; R’^ -трег-бугиЛ;

   R^ - водород;

   б) R, - водород; R<^ - циклопентен-2-ил; Rt, -водород;

   в) R, - водород; R<^ - циклопентен-2-ил; Rij -метил;

   г) R, - метил; R_a -водород; Р^-циклопентен-2-ид, как антиокислительные присадки к синтетическим смазочным маслам сложноэфир— ного типа.