JPS63126861A - 新規なビスープロピオネート化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規などスープロビオネート及びその製造法に
関する。この化合物は有機材料に対する酸化防止剤系特
に酸化防止相乗剤として有用な化合物である。 プラスチック、ゴム、潤滑油などのような有機材料は酸
素の存在で酸化され、劣化する傾向があることはよく知
られている。有機材料の酸化は、有機材料に特徴的な固
有の性質を失なわせる。劣化を防止する観点から、種々
の酸化防止剤が開発されてケているが、これらの酸化防
止剤はそれらを加えた材料の所望の性質の劣化を完全に
防止することができるというわけではない。こうし

【、
重合体および他の有機材料の保護に有用である新規な一
層効果的な酸化防止剤系が絶えず探求されている。 酸化防止剤の相乗剤はこの分野で知られている。 たとえば、米国特許第３，４９２．３３６号は、ポリオ
レフィンの安定化においてフェノール系酸化防止剤と一
緒に使用する、新規なテトラ−アルキルチオエチルチオ
ジスクシネート化合物を開示している。 フェノール、アミンおよびスルホンの相別混合物からな
る酸化防止剤組成物は、米国特許第３．８３９，２１０
号に記載されている。詳しくは、米国特許第３．８５９
，２１０号は、酸化性有機材料、と（に石油中の油漬性
フェノール、油溶性アミンおよび長鎖アルキルチオエチ
ルスルホン化合物の混合物からなる酸化防止剤組成物を
開示している。 米国特許第３．３９８．１）６号において、チオカルボ
ン酸チオエーテルエステルは制限された群のフェノール
系酸化防止剤と組み合わせて、ポＩＪ　−アルファーオ
レフィンを酸化的劣化に対して安定化するために使用さ
れている。この米国特許第３．３９８，１）６号におい
て、フェノール系酸化防止剤のポリ−アルファーオレフ
ィン系における酸化防止活性は、チオジカルボン酸エス
テルと一緒に使用するとき、予期せざるほどに高いレベ
ルに上昇することが教示されている。 テルペンに基づく相別酸化防止剤系が米国特許第３．４
９１．０４４号に開示されており、この特許においてチ
オジプロピノン酸のロジンアルコールエステルカドリス
−イソボルニルフェノール酸化防止剤と組み合わされて
、天然および合成の重合体、ゴム、潤滑油および油など
を安定化するために使用されている。 さらに、米国特許第３．７５＆５４９号は相別剤として
アルキルチオ−アルカン酸のポリアルカノールエステル
とフェノール系酸化防止剤との組み合わせを開示し、そ
して米国特許第３．６６６，７１６号および同第３．５
０５，２２５号は相別剤としてジフェニルアミンおよび
フェニルナフチルアミンの誘導体とジアルキル６．３′
−チオジプロピオネートとの組み合わせを開示している
。 酸化防止剤の組み合わせを用いる技術はすでに工業的に
実施されており、そしてこのような酸化防止剤の組み合
わせはしばしば高度に有効である。 一層安定な有機組成物を得るという観点で種々の酸化防
止剤が製造され、検査された。その結果、本発明の新規
な化合物石フェノール系酸化防止剤と組み合わせて使用
すると、予期せざるはどに強力な酸化防止効果が生ずる
ことがわかった。この分野において前述の特許および他
の文献のいずれにも、本発明の実施において使用する化
合物を開示していす、また示唆さえしていない。 本発明は、一般式 （式中Ｒは（］）炭素原子を６個〜２０個有するアルキ
ル基、（２）炭素原子を１個〜８個有するアルキル基１
個または２個で置換されていてもよいフェニル基、（３
）炭素原子を７個〜１２個有するアラルキル基からなる
群より選ばれ；そしてＲ′　は（］）炭素原子を２個〜
６個有するアルキレン基、（２）炭素原子を５個〜１２
個有するシクロアルキレンｆｉ、　（３）式−Ｒｓ−Ｒ
ｚ−（Ｒ，）ｎ（式中鳥は炭素原子を５個〜１２個有す
るシクロアルキレン基であり；Ｒ１およびＲ１は炭素原
子を１個〜６個有するアルキレン基であり；そしてｎは
１または０である）のアルキルシクロアルキレン基、　
（４）式ＲｓＹＲ。 （式中馬および鳥は炭素原子を２個〜６個有するアルキ
レン基であり；そしてＹは酸素、イオウまたは１．４−
７エニレン基である）の基からなる群より選ばれる。） の化合物に関する。 本発明はまた前記一般式Ｉで表わされる化合物、の合成
法に関する、 本発明の化合物は、多くが商業的に入手でき、そしてそ
のあるものは特許の主題となっているフェノール類とし
て知られている種々の安定剤と組み合わせると、新規な
性質を示す、 本発明の化合物の添加により改良される安定化性質をも
つフェノール系酸化防止剤の典型的なものは、一般式 （式中Ｒは炭素原子を４個〜８個有するｔｅｒｔ−アル
キル基、炭素原子を５個〜１２個有するシクロアルキル
基、または炭素原子を７個〜１２個有するアラルキル基
であり；そし【Ｒ＋およびＲ１は炭素原子を１個〜１２
個有するアルキル基、炭素原子を５個〜１２個有するシ
クロアルキル基、または炭素原子を７個〜１２個有する
アラルキル基である。）あるいは式 （式中Ｒは炭素原子を１個〜４個有するアルキリジン基
、基−０−１または基−８−であり：そしてＲ１および
Ｒ２は炭素原子を１個〜１２個有するアルキル基、炭素
原子を５個〜１２個有するシクロアルキル基、または炭
素原子を７個〜１２個有するアラルキル基であり、好ま
しくはＲ１およびＲ２の少なくとも一方は炭素原子を４
個〜８個有するｔｅｒｔ−アルキルであり、そしてヒド
ロキシル基に対してオルト位置にある。） あるいは式 （式中ｌはｔｅｒｔ−ブチル基であり；ｎは１〜４の整
数であり；そしてＲは炭素原子を８個〜２０個有するア
ルキル基、炭素原子を２個〜６個有するアルキレン基、
各アルキレン基が炭素原子を２個〜６個有するチオジア
ルキレン基、炭素原子を３個〜８個有する直鎖または分
枝鎖の炭化水素から誘導された３価の基、または炭素原
子を４個〜８個有する直鎖または分枝鎖の炭化水素から
誘導された４価の基である、） を有するフェノール系化合物である。 本発明において使用できる典型的なフェノール系酸化防
止剤は、次の通りである： ２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
、 ２．４．６−　）リーｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２
．２′−メチレン−ビス−（４−メチル−６−−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、 ２．２′−チオ−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 ４．４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、 ４．４′−ブチリデン−ビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−メチルフェノール）、 スチレン化フェノール、 ブチル化オクチル化フェノール、 フチル化α−メチルスチレン化フェノール、スチレン化
フチル化ｍ、ｐ−／レゾール、４．４／−メチレンビス
（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、 ２．２７−メチレンビス〔４−メチル−６−（１−メチ
ルシクロヘキシル）フェノール〕、ｐ−クレゾールおよ
びジシクロペンタジェンのブチル化反応生成物、 テトラキス〔メチレン３−（３，５−ジーｔｅｒｔ　−
７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタン、 １．３．５−　）リメチル−２，４，６−）リス（３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン、 チオジエチレンビス（３−（３，５−ジーｔｅｒｔ　−
７”チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、 オクタデシル３−（！１．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート。 本発明の化合物は、特徴ある性質の１つとして、現在有
機材料の酸化防止剤として使用されている多数の化合物
の効果を大きく改良する能力を有する。こうして、本発
明の化合物はそれら自体の資質によって安定剤とも考え
うるが、それらの性質は「相別剤」として一層好都合に
分類されうるようなものであり、それらは既知のフェノ
ール系安定剤と組み合わせると、個々の成分の加えた性
質から予測される安定性をはるかに超える程度に安定性
を増加する能力を示す。　　　　゛一般式■で表わさね
る化合物は、酸化防止剤系の１０〜９０％を構成できる
が、酸化防止剤系の最大の効果は、式Ｉで表わされる化
合物を７工ノール系化合物と１：４〜４：１の間で変化
する比において組み合わすとき、達成される。所定の組
み合わせの最適な比は、それを加える有機材料に依存し
て変化する。 本発明による酸化防止剤系は、該有機材料へ種々な方法
で加えることができる。たとえば、それは溶媒で希釈し
た後、あるいはそのまま直接加えることができる。本発
明の酸化防止剤系の有機材料への添加は、前もって調製
した混合物（該フェノール系酸化防止剤と本発明におい
て特定した化合物）を施こすことにより、あるいはこれ
らの成分を個々に施こすことにより実施できる。本発明
の酸化防止剤系と、室温において固体である、樹脂、プ
ラスチックおよびゴムのような物質との混合は、普通の
装置、たとえば、混合機、混練機および練りロール機に
より容易に実施できる。 本発明の酸化防止剤系の有機材料への添加を、有機材料
１００重量部当り０．１〜５．０重量部の範囲において
行うと、有機材料を劣化から効果的に保護することが見
い出された。 前述のように、本発明による酸化防止剤系は、一般式Ｉ
で表わされる新規な化合物と、既知のフェノール系酸化
防止剤との組み合わせからなる。 本発明の酸化防止剤系は、２Ｍ以上の商業的酸化防止剤
を組み合わせることによって製造されるほとんどの普通
の酸化防止剤系の酸化防止活性よりもすぐれた酸化防止
活性を示す、 一般構造式Ｉを有する本発明の新規な化合物は、弐Ｒ−
８−Ｈ，ｆｆＤ、（式中Ｒは式■において定義した通り
である）の化合物を２．３−エポキシプロビルアクリレ
ート（またはメタクリレート）＆Ｃ加えることによって
製造される。次いで、生ずる２、３−エポキシプロピル
！＋−（Ｒ−チオ）プロピオネートを、式Ｈ８Ｒ’ＳＨ
１（ｍ）、（式中Ｒ凰　は式Ｉにおいて定義した通りで
ある）の化合物と反応させる、両方の反応は塩基で触媒
し、そして中間生成物を単離しないで連続的に実施でき
る。反応に適当な溶媒はアルコール、たとえば、エタノ
ールまたは２−プロパツールであり、そして両方の反応
は１０℃以下の温度と溶媒の沸点との間の温度で実施で
きる。 次の実施例ｋＲＩ−参考七により、本発明をさらに説明
する、 一ルを入れ、そして１２．８ｇ（０，１モル）の２゜３
−エポキシプロビルアクリレートおよび１０滴のトリト
ン（Ｔｒｉｔｏｎ）　Ｂ■（メタノール中のベンジルト
リメチルアンモニウムヒドロキシドの４０俤溶液の商標
）と５Ｑｄの２−プロパツールとの溶液を５分間かけて
加え、その間反応混合物の温度は４３℃に上昇した。次
いで混合物を周囲温度で３時間かきまぜた。度広生成物
は２．３−エポキシプロピル３（ドデシルチオ）プロピ
オネートであった。 上の参考例１に記載するようにして製造した２、５−エ
ポキシプロピル３（ドデシルチオ）プロピオネートに、
Ｑ、５１０．００７５モル）の水酸化カリウムを加えた
、この水酸化カリウムを溶解させ、次いで４．７ｇ（０
，０５モル）の１．２−エタンジチオールをこの反応混
合物に加えた。このジチオールの添加後、混合物から白
色固体が沈殿した。次いでこの混合物を３時間かきまぜ
、沈殿した固体を一過した。２６．９　、！ｉ’の２．
９−ジヒドロキシ−４，７−ジチアデカメチレンビス〔
３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕が得られた。 融点６５−６８℃。収車：理論値の７１％。 実施例２゜ １．２−エタンジチオールの代わりに６．９ｇの２−メ
ルカプトエチルエーテルを用いて実施例１０手順を反復
し、２６．３ｉ０．０３３モル）の２．１２−ジヒドロ
キシ−４，１０−ジチア−７−オキサトリデカメチレン
ビス（３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕が得られ
た。融点６２−６４℃。 実施例６゜ １．２−エタンジチオールの代わりＶＣ５，４９（０，
０５モル）の１．２−プロパンジチオールを用いて実施
例１０手順を反復した。３時間かきまぜた後、反応混合
物を５−の濃ＨＣＩ　　を含有する２００＋１）１の水
に注入した。有機油をヘキサンで抽出し、そしてヘキサ
ンを抽出液から回転蒸発器により除去した。残留物の薄
色の粘稠な液体は３７．５ｇであった。生成物のＮＭＲ
スペクトルは、それが２．９−ジヒドロキシ−４，７−
シチアー５−メチルデカメチレンビス（３−（ドデシル
チオ）プロピオネート〕であることを示した。 実施例４゜ 実施例６の１．２−プロパンジチオールの代わりに８．
８９（０，０５モル）の１．５−シクロオクタンジチオ
ールを使用すると、３６．５９　（０，０４３５モル〕
の薄色の粘稠な液体が生じ、ＮＭＲスペクトルにより、
それは３．３’−（１，５−シクロオクタンジチオ）ビ
ス（２−ヒドロキシプロピル）ビス〔３−（ドデシルチ
オ）プロピオネート〕であることが示された。 実施例５゜ ５０ｍの２−　プロパ／−／Ｉ／中の１２．８＃の２゜
３−エボキシグロビルアクリレートおよび１０滴のトリ
トン（Ｔｒｉ　ｔｏｎ）　Ｂ■の溶液に、１ｔ１（０，
１モル）のベンゼンチオールを加えることによって、２
．３−エポキシプロピル３−（フェニルチオ）プロピオ
ネートを製造した。添加は５分間かけて行い、その間反
応混合物の温度は５４℃に上昇した。次いで、この混合
物を周囲温度で３．５時間かきまぜた。この反応混合物
に、ａ５．９の水酸化カリウムを加えた。水酸化カリウ
ムが溶解した後、５．４９のプロパンジチオールを加え
、この反応混合物を６．５時間かきまぜた。次いで、こ
の混合物を１００１）Ｌｌの水中の５ｄの濃塩酸の溶液
に注入した。有機油をトルエンで抽出し、次いでトルエ
ンを抽出液から回転蒸発器により除去した。２６．６９
（０，０９１モル）の粘稠液体が得られ、これはＮＭＲ
スペクトルにより２．９−ジヒドロキシ−４，７−シチ
アー５−メチルデカメチレンビス〔３−（フェニルチオ
）プロピオネート〕であることが示された。 実施例＆ 実施例５に記載する手順において、ベンゼンチオールお
よび１．２−プロパンジチオールの代わりＫ、１２．４
．９　（０，１モル）のベンジルメルカプタンおよび４
．７．ｌＯ，０５モＮ）の１．２−エタンジチオールを
使用すると、３１９の粘稠油が生じ、ＮＭＲスペクトル
により、それは２．９−ジヒドロキシ−４，７−ジチア
デカメチレンビス〔５−（ベンジルチオ）プロピオネー
ト〕であることが示された。 構造式α）の化合物の試験 本発明の化合物および混合物の酸化防止活性を、酸素吸
収試験により測定した。試験手順は、Ｉｎｄｕａｔｒｉ
ａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ。 Ｖｏｌ、４３．４５６ページ（１９５１）、およびＩｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。 Ｖｏｌ、４５．３９２ベージ（１９５３）に詳述されて
いる種類のものである。実施例１〜６からの各化合物の
０．５部およびブチル化オクチル化フェノールの０．５
部の混合物を５ＢＲ１００６の１００部に加え、そして
酸素吸収の測定を試料について１００℃で行った。さら
に、本発明の実施例１〜乙の各化合物およびブチル化オ
クチル化フェノールを、１００部当り０．５部の濃度で
５ＢＲ１００６に個々に加え、そしてこれらの試料を同
じ方法で試験した。これらの試験から得られたデータを
用いて相別効果（ＳＥ）を計算した。この量はＧ、５ｃ
ｏｔｔによりＡｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ　０ｘｉｄａｔｉ
ｏｎ　ａｎｄ　Ａｎｔｉｏｘｉ−ｄａｎｔｓ、Ｅｌｓｅ
ｖｉｅｒ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ。 （１９６５）の２０５ページにおいて、次のように定義
されている： ここでＭは混合物の活性に等しく、′ａ′は成分−一の
活性に等しく、セして％ｂＩは成分′ｂ′の活性に等し
い。 １重Ｊｉｉｉ−１の酸素を各試料が吸収するのに要する
時間（時）および計算したＳＥ値を、下表ＨＣ記載する
、 表１ ５　　Ａ５　６１６　　１４４ Ｂ、Ｏ，Ｐ、”　２０７　　−　　　−１）ＬＴＤＰ　
　４８　４９８　　９０−Ｂ、　Ｏ，Ｐ、　＝ブチル化
オクチル化フェノール”ＤＬＴＤＰ＝ジラウリル６．３
′−チオジプロピオネート−最も広く使用されている 市販の相別剤 酸化防止剤が存在しないと、５ＢＲ１００６は１ｔｓの
酸素を５〜１０時間で吸収してしまう。 明らかなよう忙、本発明の化合物は、現在工業的に選ば
れている相別化合物であるよく知られた相別剤ＤＬＴＤ
Ｐよりも、きわめて効果がある。 さらに、実施例３の化合物を６種類の商業的に入手でき
る酸化防止剤（各０．５重量部）と組み合わせ、この混
合物を５ＢＲ−１００６に１００部当り１部の濃度で加
えた。試料を前述の酸素吸収試験に付し、次の結果が得
られた。 表■ 酸化防止剤　酸化防止剤 表■において使用した酸化防止剤は、次の通りである。 １　　　スチレシ化フェノール 一ル ー　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール】 表■から明らかなよ５Ｖｃ、実施例６からの化合物は多
数の商業的に入手できる酸化防止剤と共に用いて相開活
性を示す。 本発明の化合物の追加の相開活性を、循環熱空気炉試験
により測定した。この試験手順は工業的に普通に用いら
れているものであり、そして実施例１．３および４から
の生成物を用いて行りた。 実施例１．３および４からの生成物は単独で、および商
業的に入手できるフェノール系酸化防止剤のテトラキス
〔メチレン３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（以後Ｔ
ＭＰＭと呼ぶ）と組み合わせて、ポリプロピレン中で評
価した。 試験の手順は、化合物を適当な溶媒、たとえば、トルエ
ン中に溶解することからなる、この溶液をＰｒｏｆｏｘ
”　６５０１として知られている商業的に入手できる未
安定化ポリプロピレン上に、単独で評価するときＱ、１
０重量ｐｐｈの濃度で、そしてＴＭＰＭと組み合わせて
評価するとき０．０５１０．０５重量ｐｐｈの濃度で付
着させた。この材料なヘンシェル配合機（Ｈｅｎｓｃｈ
ｅｌ　ｂｌｅｎｄｅｒ）　　ですべての溶媒が蒸発して
しまうまで配合した。次いで、この安定化した樹脂を適
当な射出成形条件下で射出成形してダンベル形試験片を
形成した。 次いで、得られた試験片を循環熱空気炉内で１４０℃に
おいて三重反復試験において炉老化し、毎日観察した。 認められた劣化の最初の徴候は、クレージングである。 破損点は１曲げ、すなわち、手による９００より小さい
角度の曲げに対する脆化である。破損時間は、３つの試
料の平均である。 表■は実施例１．３および４の生成物についての、ポリ
プロピレンの０．１重量ｐｐｈの濃度における単独、お
よびボ１）プロピレン中の０．０５　ｐＰｈの実施例の
生成物およびｏ、　ｏ　ｓ　ｐｐｈのＴＭＰＭの濃度に
おけるＴＭＰＭとの組み合わせにおける試験データであ
る。さらに、ジステアリルチオジプロピオネートを試験
し、前述の濃度において、単独で、モしてＴＭＰＭと組
み合せて、評価した。ジステアリルチオジプロピオネー
トは、　ＰｌａｓｔａｎｏｘＳＴＤＰ■の名前で市販さ
れている商業的に入手できる相別剤である。 表■ ＳＴＤＰ”　　２　６０　　２　６０ 傘　テトラキス〔メチレン３−（３，５−ジーｔｅｒｔ
−／チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタン 斡　ジステアリルチオジプロピオネート表■から明らか
なように、本発明の実施例１．３および４の生成物は、
既知の商業的に受は入れられている相別剤よりも大きい
相別活性を示す。 得られた試験データから明らかなように、ここに開示し
た化合物は、既知のフェノール系酸化防止剤（すなわち
、ブチル化オクチル化フェノール）と組み合わせたとき
、５ＢＲ１００６およびポリプロピレンの安定性を有意
に高める。工業的用途は、既知のフェノール系酸化防止
剤と一緒に使用するときの、これらの新規な化合物の高
い相別活性に照して、容易に明らかとなる。本発明の化
合物を使用すると、有機材料の所望の安定性を得るのに
要する高価なフェノール系酸化防止剤の量が、かなり減
少する。その上、これらの新規な酸化防止剤系を使用す
ると、望ましくない発色および変色の影響が軽減される
であろう。 本発明を明らかにする目的である代表的な態様および細
部を示してきたが、本発明の精神および範囲を逸脱しな
い範囲で種々の変更および修正を本発明に加えることが
できることは、当業者には明らかであろう。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中Ｒは（１）炭素原子を６個〜２０個有するアルキ
   ル基、（２）炭素原子を１個〜８個有するアルキル基１
   個または２個で置換されていてもよいフェニル基、（３
   ）炭素原子を７個〜１２個有するアラルキル基からなる
   群より選ばれそしてＲ＾１は（１）炭素原子を２個〜６
   個有するアルキレン基、（２）炭素原子を５個〜１２個
   有するシクロアルキレン基、（３）式−Ｒ＿３−Ｒ＿２
   −（Ｒ＿４）ｎ（式中Ｒ＿２は炭素原子を５個〜１２個
   有するシクロアルキレン基であり；Ｒ＿３およびＲ＿４
   は炭素原子を１個〜６個有するアルキレン基であり；そ
   してｎは１または０である）のアルキルシクロアルキレ
   ン基、（４）式Ｒ＿５ＹＲ＿６（式中Ｒ＿５およびＲ＿
   ６は炭素原子を２個〜６個有するアルキレン基であり；
   そしてＹは酸素、イオウまたは１，４−フェニレン基で
   ある）の基からなる群より選ばれる。｝ の化合物。
2. （２）Ｒ＾１は式−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−のエチレン基
   であり、そしてＲはドデシル基である特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。
3. （３）Ｒ＾１は式▲数式、化学式、表等があります▼の
   プロピレン基であり、そしてＲはドデシル基である特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）２，９−ジヒドロキシ−４，７−ジチアデカメチ
   レンビス〔３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕であ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。
5. （５）２，９−ジヒドロキシ−４，７−ジチア−５−メ
   チルデカメチレンビス〔３−（ドデシルチオ）プロピオ
   ネート〕である特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒは（１）炭素原子を６個〜２０個有するアルキ
   ル基、（２）炭素原子を１個〜８個有するアルキル基１
   個または２個で置換されていてもよいフェニル基、（３
   ）炭素原子を７個〜１２個有するアラルキル基からなる
   群より選ばれ；そしてＲ＾１は（１）炭素原子を２個〜
   ６個有するアルキレン基、（２）炭素原子を５個〜１２
   個有するシクロアルキレン基、（２）式−Ｒ＿３−Ｒ＿
   ２−（Ｒ＿４）＿ｎ（式中Ｒ＿２は炭素原子を５個〜１
   ２個有するシクロアルキレン基であり；Ｒ＿３およびＲ
   ＿４は炭素原子を１個〜６個有するアルキレン基であり
   ；そしてｎは１または０である）のアルキルシクロアル
   キレン基、（４）式Ｒ＿５ＹＲ＿６（式中Ｒ＿５および
   Ｒ＿６は炭素原子を２個〜６個有するアルキレン基であ
   り；Ｙは酸素、イオウまたは１，４−フェニレン基であ
   る）の基からなる群より選ばれる。） の化合物を製造するにあたり、一般式 Ｒ−Ｓ−Ｈ （式中Ｒは（１）炭素原子を６個〜２０個有するアルキ
   ル基、（２）炭素原子を１個〜８個有するアルキル基１
   個または２個で置換されていてもよいフェニル基、（３
   ）炭素原子を７個〜１２個有するアラルキル基からなる
   群より選ばれる。） の化合物を、２，３−エポキシプロピルアクリレートと
   反応させて中間体の２，３−エポキシプロピル３−（Ｒ
   −チオ）プロピオネートを生成し、この中間体を式 ＨＳＲ＾１ＳＨ ｛式中Ｒ＾１は（１）炭素原子を２個〜６個有するアル
   キレン基、（２）炭素原子を５個〜１２個有するシクロ
   アルキレン基、（３）式−Ｒ＿３−Ｒ＿２−（Ｒ＿４）
   ＿ｎ（式中Ｒ＿２は炭素原子を５個〜１２個有するシク
   ロアルキレン基であり；Ｒ＿３およびＲ＿４は炭素原子
   を１個〜６個有するアルキレン基であり；そしてｎは１
   または０である）のアルキルシクロアルキレン基、（４
   ）式Ｒ＿５ＹＲ＿６（式中Ｒ＿５およびＲ＿６は炭素原
   子を２個〜６個有するアルキレン基であり、そしてＹは
   酸素、イオウまたは１，４−フェニレン基である）の基
   からなる群より選ばれる。｝ の化合物と反応させて、本発明の化合物を生成し、そし
   て両方の反応を塩基で触媒することを特徴とする方法。
7. （７）ドデカンチオールを２，３−エポキシプロピルア
   クリレートと周囲温度においてエタノールまたは２−プ
   ロパノール中において反応させ、１，２−エタンジチオ
   ールをこの反応混合物に室温において加え、そして生成
   物の２，９−ジヒドロキシ−４，７−ジチアデカメチレ
   ンビス〔３−（ドデシルチオ）プロピオネート〕を単離
   する特許請求の範囲第６項記載の方法。