SU793973A1 - Способ получени 5-винилбицикло- 2,2,1 -гЕпТЕНА-2 - Google Patents

Description

тен-2: омедненна  цинкова  пыль : вода, равном 1 : 1 - 1,3:0,63-0,95.

Процесс предпочтительно проводить при температуре 45-50°С и подаче омедненной цинковой пыли и воды в две или три порции при весовом соотношении между порци ми 1:1.

Отличие способа заключаетс  в получении 5-винилбицикло-12,2,1 -гептена-2 вышеописанным методом. При этом иротекает ступенчатое гидрирование тройной св зи до двойной и образуетс  5-винилбицикло 2 ,2,1 -гептен-2 с выходом 95-97% (от теории).

Исходный продукт - 5-этинилбицикло 2 ,2,1 -гептен-2 получают с выходом 88% диеновой конденсацией циклопентадиена с винилацетиленом или с 80-90%-ным выходом расщеплением по обратной реакции Фаворского аддукта, ползченного диеновой конденсацией циклопентадиена с впнилэтинилдиметилкарбинолом .

Омедненную цинковую пыль получают путем обработки цинковой пыли водным раствором сульфата меди.

36,8 г CuSO4 раствор ют в дистиллированной воде и добавл ют 147 г цинковой цьши. Затем смесь фильтруют и сушат. Полученна  тверда  масса серого цвета при контакте с водой выдел ет водород по принципу «гальвацический пар.

Пример i. Способ получени  5-винилбицикло- (2,2,1 -гептен-2.

В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и холодильником Либиха, загружают раствор 19 г (0,16 моль) 5-этинилбицикло- 2,2,1 -гептена-2 в 50 мл эфира, 12,0 г омедненной цинковой ныли и 9 мл воды. Всю массу перемешивают при температуре 45-50С в течение 15 ч, затем прибавл ют еще такую же порцию омедненной цинковой пыли с водой и операцию продолжают еще 25 ч при 45-50°С. После этого продукт фильтруют , осадок промывают эфиром, фильтрат объедин ют с основным слоем и сушат над сульфатом магни . Затем, после отгонки эфира, оставшийс  продукт перегон ют в вакууме, при этом получают 18,05 г (0,15 моль) 5-винилбицикло-|2,2,1 -геитен-2 с т. кип. 140-14ГС (760 мм рт. ст.), п} 1,4800; df 0,8900; МК„,,,ч. - 38,66; МКнайд. - 38,31. Выход 95% (от теории).

Пайдено, %: С 90,27; Н 9,73.

C9Hi2.

Вычислено, %: С 90,00; Н 10,00. Литературные данные: т. кип. 140°С (760 мм рт. ст.); п2о 1,4808; df 0,8884.

ИК, см-: 3100 (-СП СН2). Отсутствует полоса поглощени  характерна  дл  (-С СН).

П р и м ер 2. В раствор 19 г (0,16 моль) 5-этинилбицикло- 2,2,1 -геитена-2 в 50 мл эфира добавл ют 8,0 г омедненной цинковой пыли и 6 мл воды. Всю массу перемещивают при температуре 45-50°С в тече ние 13 ч, затем прибавл ют еще хакую же порцию омедненной цинковой пыли с водои и операцию продолжают еще 13 ч при 45-50°С. После этого третий раз прибавл ют еще такую же порцию омедненной цинковой пыли с водой и операцию продолжают еще 14 ч при 45-50°С. После

обычной обработки, описанной в примере 1, выделено 18,5 г 5-впнилбицикло- 2,2,1 -гентена-2 . Выход 97,4% (от теории).

Пример 3. В раствор 19 г (0,16 моль) 5-этинилбицикло- 2,2,1 -гептена-2 в 50 мл

эфира .добавл ют 24.0 г омедненной цинковой пыли и 18 мл воды. Всю массу перемешивают ири температуре 45-50С в течение 40 ч. После обработки (описанной в примере 1), вакуумной разгонки выделено

14,4 г 5-винилбицикло- 2,2,1 -гептена-2. Выход 75,8% (от теории).

Пример 4. Процесс провод т по примеру 2 при температуре 30-35°С. При этом получено 9,31 г 5-винилбицикло-|2,2,11гентена-2 . Выход 49% (от теории).

Количество омедненной цинковой пыли  вл етс  оптимальным 24 г. Меньшее количество приводит к снижению выхода (до 60%), а увеличение практически и экономически нецелесообразно.

Пример 5. Аналогично примеру 2, количество омедненной цинковой пыли 20 г. Выход целевого продукта 17,1 г (90%). Как видно из приведенных примеров,

описанный снособ позвол ет получать целевой продукт с высокими выходами до 90-97% ири высокой селективности процесса , что упрощает их выделение из реакционной массы.

40

Claims (3)

1.Способ получени  5-винилбицикло12 ,2,1 -гептена-2, отличающийс  тем,

что, с целью увеличени  выхода целевого продукта 5-этинилбицикло- 2,2,1 -гептен-2 подвергают восстановлению омедненной цинковой нылью в среде эфира при температуре 30-50°С в присутствии воды при

весовом соотношении 5-этинилбицикло 2 ,2,1 -гептен-2: омедненна  цинкова  пыль: вода, равном 1 : 1-1,3 : 0,63-0,95.

2.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что процесс провод т при температуре 45-50°С.

3.Способ по п. 1, отличающийс  тем, что ироцесс провод т при подаче омедненной цинковой пыли и воды в две или три порции при весовом соотношении между порци ми 1:1.

Псточники информации, прин тые во внимание при эксиертизе

1. Авторское свидетельство СССР Jxb 332069, кл. С 07 С 13/42, 1970. 5 2. Авторское свидетельство № 405852, кл. С 07 С 13/42, 1973. СССР3. Патент ГДР №.941,75, -.кл. С .07 С 793973 5 13/42, опублик. 19.72.