SU789472A1 - Способ получени виниладамантанов или его замещенных - Google Patents

Способ получени виниладамантанов или его замещенных Download PDF

Info

Publication number
SU789472A1
SU789472A1 SU782635730A SU2635730A SU789472A1 SU 789472 A1 SU789472 A1 SU 789472A1 SU 782635730 A SU782635730 A SU 782635730A SU 2635730 A SU2635730 A SU 2635730A SU 789472 A1 SU789472 A1 SU 789472A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
producing
ethylene
vinylanamantine
reaction
Prior art date
Application number
SU782635730A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Николаевич Соловьев
Евгений Игнатьевич Багрий
Светлана Михайловна Носакова
Лазарь Гилевич Либеров
Пафнутий Иванович Санин
Original Assignee
Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср filed Critical Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В.Топчиева Ан Ссср
Priority to SU782635730A priority Critical patent/SU789472A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU789472A1 publication Critical patent/SU789472A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относитс  к органической химии, в частности к новому способу получени  винилпроизводных адамантана и его замещенных, которые , могут быть использованы в качест ве мономеров дл  получени  полимерных материалов, обладающих повышенной термостойкостью, поверхностной твердостью и физиологической активностью . известны различные способы получени  виниладамантанов, например дегидрированием различных исходных. Однако дегидрирование 1-этиладамантана над катализаторами, содержащими металлы ущ группы (Ni,d,И) на носителе или на основе окисей металлов YJ группы CC-f гМо , W) i при 400-500°С приводит к выходу 1-Бинил адамантанас. не выше 1,5-2,0% tlj . Дегидратаци  oi-мeтил-l-ёЩcLмaнтил метанола и его замещенных в основном ёшкильных) в присутствии борной кислоты при температуре 150-160с, с дальнейшим ее повышением до 220С позвол ет получить 83%-ный выход ви ниладамантана при.7-часовом осуществлении реакции р. Однако невысока  доступность исходного сырь , длительность процесса и недостаточно высокий выход заставл ют изыскивать другие пути синтеза виниладамантана. Известны также способы диспрбпорционировани  простейших олефинов на гетерогенных и гомогенных катализаторах . Из известных гетерогенных катализаторов диспропорционировани  наиболее активным  вл етс  алюморениевый катализатор, который обладает высокой избирательностью, стойкостью к каталитическим  дам, позвол ет вести диспропорционирование олефинов в м гких услови х (20-100 С и атмосферном давлении). Типичным примером  вл етс  способ диспропорционирова .ни  пропилена на алюморениевом катализаторе , в котором пропилен с объемной скоростью 2000 ч пропускаетс  над катализатором, содержащим 14 вес,% RfrjO-j на J - , при 25С и атмосферном давлении. Пропилен превращаетс  в этилен и бутен-2 с селективностью 92,5% при степени конверсии 25-30% З . Однако дл  сщамантана и его замещенных возможность использовани  диспропорционировани  не известна. ; Цель изобретени  - разработка такого способа получени  1-виниладамантана и его алкильных замещенHfcox , который возможно осуществить в промышленном масштабе, т.е. способа , обеспечивающего высокий atlixofl и низкую себестоимость целевого про-дукта . Поставленна  цель достигаетс  новым способом получени  1-виниладаман тана ИЛИ его алкильных .производных общей формулы CH cSHii где ,,UHj,ClH-tiHj, . / S% взаимодействием пропениладамантанов или его замещенных с этиленом в присутствии алюморениевого катализатора , содержащего 10-20% ЧJ.& 80-90% JJ6i( температуре 0-70С и атмосферном давлении. Осуществимость подо ной реакции пропениладамантанов нево можно было предположить заранее изза р да факторов, преп тствующих ее протеканию. Возможны стерические зат руднени  из-за наличи  ( )с1дамантил ного заместител , из-за .возможного индукционного эффекта адамантового  дра, имеетс  стерическй экранирован на , внутренн   двойна  св зь в 1пропениладамантанах в- отличие OTci двойной -св зи в незамещенном пропиле не. Эти теоретические затруднени  бы ли разрешены содиспропорционирование 1-пропениламантанов с этиленом на ал морениевом катализаторе в м гких усл ВИЯХ, что обеспечивает селективность до 100% и степень конверсии 80-98%. Использование этилена, в отличие от других о -олефинов хот  их принципи-, ально можно использовать в данной реакции), позвол ет избежать образовани  стехиометрических количеств других алкениладамантанов. Кроме тог в образующемс  1-виниладамантане и его алкильных производных невозможна миграци  двойной св зи из-за положени  винильного заместител  у третичного углеродного атома. Нар ду с этим в процессе не образуетс .продук тов диспропорционировани  как самого 1-пропениладамантана, так и образующегос  1-виниладамантана. Получение виниладамантанов осущес вл ют следующим образом. В статическую систему помещают ис ходный пропенйладамантан, катализатор и пропускают этилен. Реакци  про текает в жидкой фазе при перемешиваНИИ , преимущественно при и атмосферном давлении. Катализатор готов т пропиткой промышленной 5|. - с удельной поверхностью 180 и плотностью 0,5 г/см перренатом аммони . Количество соли выбирают из расчета содержани  в катализаторе 10-20% Re/jOf. Окись алюмини  предва-г рительно прокаливают в токе воздуха при в течение 4 ч, затем продувают азотом при той же температуре в течение 1 ч. После пропитки и сушки катализатор обрабатывают при воздухом (1 ч) и asjpTOM (1 ч) . Пример. Получение 1-винил адамантана . в реактор помещшот 0,3 г катализатора, добавл ют раствор 1 г 1-пропениладамантана в 5 мл н-гептан через барботер пропускают этилен мл) . Температура 20 С, давление атмосф.ерное, длительность 1 ч. О протекании реакции суд т по содержанию пропилена в отход щем гаэе. Жидкие продукты реакции отдел ют от катализатора, отгон ют растворитель. Анализ продуктов реакции осуществл ют ГЖХ, ИК-, ПМР- и масс-спектрометрическими- методгши. Услови  проведени  реакции и полученные результаты приведены в таблице. Как видно из таблицы, выход и селективность процесса практически не завис т от заместител  в адамантановом  дре. П р и м е р 6. Получение 1-винил-адамантана , в реактор, по примеру 1, загружают 0,3 г катализатора, добавл ют раствор 3 г 1-пропениладамантана в циклогексане, пропускают этилен при ТОСв течение 30 мин, получают при 100%-ной конверсии 1пропениладамантана 99%-ный выход 1-виниладамантана. Пример. Получение 1-виниладамантана , в реактор, по примеру i, загружают 0,3 г катализатора, добавл ют 5 г 1-пропениладамантана, пропускают этилен при в течение 1,5 ч, получают при 98%-ной конверсии 1-пропениладамантана 100%-ный выход 1-виниладамантана. Предложенный способ обеспечивает получение виниладамантана, практически не содержащего примесей, с высоким выходом. Кроме того, по сравнению с известным дегидратированием согласно предложенному способу достигаетс  длительность- процесса (30 мин против 7 ч , его лучша  технологичность , а также за счет большей доступности исходного сырь  в определенной мере снижаетс  себестоимость целевого продукта.

Claims (2)

  1. Формула изобретения
    1. Способ тана или его пы получения 1-виниладаманзамещенных общей форму40 л и чающийf где
    C^Hg и/или СзН7, о т с я тем, что, с целью упрощения про-цесса, повышения выхода целевого -1 продукта и снижения его себестоимости, процесс осуществляют путем взаи50 модействия пропениладамантанов с этиленом в присутствии алюморениевого катализатора, содержащего[Г0-20%
    80-90% при температуре
    D-70uC и атмосферном давлении.
  2. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию ведут в растворе н-гексанс1, н-гептана, циклогексана.
SU782635730A 1978-06-29 1978-06-29 Способ получени виниладамантанов или его замещенных SU789472A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782635730A SU789472A1 (ru) 1978-06-29 1978-06-29 Способ получени виниладамантанов или его замещенных

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782635730A SU789472A1 (ru) 1978-06-29 1978-06-29 Способ получени виниладамантанов или его замещенных

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU789472A1 true SU789472A1 (ru) 1980-12-23

Family

ID=20773182

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782635730A SU789472A1 (ru) 1978-06-29 1978-06-29 Способ получени виниладамантанов или его замещенных

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU789472A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4849565A (en) * 1986-07-21 1989-07-18 Kurt Baum 1,3-diethynyladamantane and methods of polymerization thereof

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4849565A (en) * 1986-07-21 1989-07-18 Kurt Baum 1,3-diethynyladamantane and methods of polymerization thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Akiyama et al. Tin (II) chloride mediated allylation of aldimines generated in situ with allylstannane in water
Fiandanese et al. One-step synthesis of ketones from car☐ ylic acids and grignard reagents in the presence of a nickel (II)-phosphine catalyst.
SU789472A1 (ru) Способ получени виниладамантанов или его замещенных
Takahashi et al. Syntheses of new humulene derivatives;(2E, 6E, 9E)-and (2Z, 6E, 9E)-cycloundecatrienones, by intramolecular alkylation of protected cyanohydrin. A route to humulene
US4288643A (en) Process for preparing 2,3-dimethyl-butene-2
WO2004007421A1 (en) Synthesis of alkenoate esters from lactones and alcohols
US4136099A (en) Production of tetrahydrofuran from 1,4-butanediol using tungsten on alumina catalysts
Outouch et al. Calcium trifluoroacetate as an efficient catalyst for ring-opening of epoxides by amines under solvent-free conditions
Murray et al. Mechanism of the palladium-catalyzed synthesis of. alpha.-methylene lactones from carbon monoxide and acetylenic alcohols
CN108484347B (zh) 一种末端异戊二烯类化合物环丙烷化的制备方法
US6093857A (en) Preparation of cyclopentanols
US4026954A (en) Method for preparing hexyn-3-ol-1
JPH07119182B2 (ja) アリールエチレングリコールの製造方法
WO1999032422A1 (en) Preparation of isopulegol
JPS61151145A (ja) フエニルアセトアルデヒドの製造方法
US2557703A (en) Production of nitriles
SU1710547A1 (ru) Способ получени N-алкиланилинов
SU438631A1 (ru) Способ получени изобутилена
JP2726711B2 (ja) イソプロピルエーテルの製造方法
SU445259A1 (ru) Способ получени олефиновых углеводородов
SU1362733A1 (ru) Способ получени 2,5-диметилфурана
JP2675137B2 (ja) (シス‐2‐ブテニル)ジメチルクロロシランの製造法
Onishi et al. SELECTIVE ISOMERIZATION OF 2, 5-DIENONES TO 2, 4-DIENONES WITH NICKEL ACETYLACETONATE CATALYST
JPS591246B2 (ja) シクロヘキシルベンゼン類の製造方法
SU276958A1 (ru) Способ получени кремнийорганическихэпоксидных мономеров ароматическогор да