SU786289A1 - Олигокарбонатакрилаты дл получени сшитых поликарбонатакрилатов и способ их получени - Google Patents
Олигокарбонатакрилаты дл получени сшитых поликарбонатакрилатов и способ их получени Download PDFInfo
- Publication number
- SU786289A1 SU786289A1 SU782701207A SU2701207A SU786289A1 SU 786289 A1 SU786289 A1 SU 786289A1 SU 782701207 A SU782701207 A SU 782701207A SU 2701207 A SU2701207 A SU 2701207A SU 786289 A1 SU786289 A1 SU 786289A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acrylates
- oligocarbonate
- xylitol
- sorbitol
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
1. Олигокарбонатакрилаты общей формулы (СНз) R-0-CO-0-R-0-CO-0-CH2-CH2-0-CO-C CH2. где R - остаток ксилитана, ксилита, сорбита; R-CH2-CH2, СН2СН20СН2СН2. молекул рной массы 720-1500 дл получени сшитых поликарбонатакрилатов . 2. Способ получени олигокарбонатакрилатов , заключающийс в том. что провод т взаимодействие бисхлорформиотов гликолей и ксилита или ксилитана, или сорбита при (-25)-{-55)°С в течение 25-30 мин с последующей обработкой полученного продукта монометакриловым (акриловым) ; фиром этиленгликол при (-5)-(-10) С и выдержкой при ЗБ-40°С в течение 1,5-li ч. t
Description
Изобретение относитс к новым олигокарбонатакрилатам на основе бисхлорформиатов гликолей, многоатомных спиртов (ксилита, сорбита, ксилитана) и телогена.
Они могут найти применение дл получени сшитых поликарбонатокрилатов.
Известны Олигокарбонатакрилаты на основе бисхлорформиатов гликолей, гликолей (этиленгликол ) и телогена.
Способ их получени заключаетс в том, что провод т взаимодействие бисхлорформиатов гликолей и этиленгликол при (-8) (-5)°С в течение 1,5 ч и при 45°С в течение 1 ч с последующей обработкой полученного продукта монометакриловым эфиром этиленгликол в тех же услови х.
Известные Олигокарбонатакрилаты имеют две реакционноспособные метакрильные группы на концах макромолекулы,
XI
что не дает возможности получить сшитые 00 поликарбонатакрилаты, обладающие высокими физико-механическими показател ми. Так, поликарбонатакрилаты. полученю ные на основе известных олигокарбонатак00 рилатов имеют температуру разложени 240°С и усадку 10,4%.
Целью изобретени вл етс получение олигокарбонатакрилатов повышенной функциональности , позвол ющих получать на их основе сшитые поликарбонатакрилаты с повышенными физико-механическими показател ми .
Достижение указанной цели определ етс новой химической структурой, котора выражаетс следующей формулой:
(СНз) R-O-CO- H -O-CO-O-CH2-CH2-O-CO-C CH2,
где R - остаток ксилитана, ксилита, сорбита,
R -СН2-СН2, СН2СН20СН2СН2, молекул рной массы 720-1500, способом их получени , заключающемс в том, что провод т взаимодействие бисхлорформиатов В глйколей и ксилита или ксилитайа, или сорбита при (-25Н35)°С в течение 25-30 мин с последующей обработкой полученного продукта монометакриловым (акриловым) эфиром этиленгликол при (-5)-(-10) С и 10 выдержкой при 38°-40°С в течение 1,5-2 ч.
Синтез олигокарбонатакрилатов по предлагаемому способу осуществл ют в растворе при мол рном отношении многоатомные спирты (ксилит, кбилитан, сорбит): 15 бисхлорформиаты гликолей: монометакриловый (акриловый) эфир этиленгликол 1:3:3-1:6:6. Реакцию провод т в среде органических растворителей при пониженных температурах без выделени промежуточ- 20 ных продуктов. Перва стади процесса проходит в гетерогенных услови х при температуре от (-25)С до (-35)°С в течение 2530 мин. Добавление монометакрилового (акрилового) эфира этиленгликол провод т 25 при температуре (-5)-(-10)°С в течение 2 ч, реакционную смесь выдерживают при 3840°С в течение 1,5-2 ч.
Проведение первой стадии реакции при более низких температурах позвол ет иск- 30 люнить по вление побочных продуктов (сшитых поликарбонатов многоатомных спиртов), вызванных полифункциональностью примен емых многоатомных спиртов (ксилит, сорбит, ксилитан и др.). Конечный 35 продукт при этом получаетс химически более чистым, т.е. он имеет большее число реакционноспособных групп.
Выделение целевого продукта производитс известными методами (обработка 3%- 40 ным раствором НС, промывка водой до нейтральной реакции, сушка органического сло , отгонка растворител ).
Синтезированные олигокарбонатакрилаты представл ют собой в зкие жидкости 45 без запаха, хорошо растворимые в органических растворител х и легко полимеризующиес под действием радикальноцепных катализаторов, УФ- и радиационного облучени с образованием твердых нераствори- 50 мых полимеров.
Примеров четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником , капельной воронкой и термометром , раствор ют 0,13 моль ксилита в 55 1,67 моль пиридина. Раствор охлаждают до (-30)°С, приливают 1260 мл хлористого метилена и при энергичном перемешивании прикапывают в течение 30 мин раствор 0,65 моль бисхлорформйата этиленгликол в 400
мл хлористого метилена с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше (-25)°С. По окончании прибавлени раствора бисхлорформйата в колбу в течение 5-10 мин В1вод т 0,71 моль монометакрилового эфира этиленгликол , содержимое колбы перемешивают при (-5)С в течение 2 ч, затем поднимают температуру до 40°С и выдерживают реакционную массу два часа.
Охлажденное до комнатной температуры содержимое колбы фильтруют от хлористого пиридина, обрабатывают 3%-ным раствором HCI, органический слой промывают водой до нейтральной реакции и отсутстви иона хлора, сушат над безводным сульфатом натри , фильтруют, а растворитель отгон ют при остаточном давлении 510 мм рт. ст. и температуре 30-40°С.
Остаток после отгонки растворител представл ет собой бесцветную смолу.
Получают олигокарбонатакрилат, где R - остаток ксилита, R -СН2СН2,полосы поглощени (1640) СНз 1460, (1765), бромное число 52,2 плотность d20 1,24. 408 сП, молекул рна масса 1150.
Пример 2. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником , капельной воронкой и термометром раствор ют 0,02 моль ксилита в 0,22 моль пиридина. Раствор охлаждают до (-25) (-30)°С, приливают 100 мл метиленхлорида и при энергичном перемешивании приклпывают в течение 30 мин раствор 0.10 моль бисхлорформйата диэтиленгликол в 20 мл хлористого метилена так. чтобы температура реакционной массы не поднималась выше (-28)°С. По окончании добавлени раствора бисхлорформйата в колбу в течение 5-10 мин ввод т 0,11 моль моиометакрилового эфира этиленгликол и реакционную массу при температуре (-10) (-5)°С при перемешивании выдерживают 2 ч, затем температуру поднимают до и выдерживают в этих услови х еще 1.5-2 ч.
Выделение и очистка продукта така же, как в примере 1.
Остаток после отгонки растворител представл ет собой бесцветный прозрачный продукт.
Получают олигокарбонатакрилат, где R остаток ксилита, R- СН2СН20СН2СН2, полосы поглощени СНз(1460), С О (1765), (1640), ;;зо 1290 сП, молекул рна масса 1320, бромное число 49,1, выход 89%, d20 1,2565.
П р и м е р 3. В услови х примера 1 раствор ют 0,02 моль сорбита в 0,39 моль пиридина. Раствор охлаждают до (-25)°С, приливают 100 мл хлористого метилена и при энергичном перемешивании прикапывают в течение 25 мин растеорХ1,10 моль бисхлорформиата этиленгликол в 20 мл хлористого метилена с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы поддерживалась в пределах (-27Н30)°С. По окончании добавлени раствора бисхлорформиата в колбу в течение 5-10 мин ввод т 0,11 моль монометакрилового эфира этиленгликол и реакционную массу при температуре (-10)-(-5)°С и перемешивании выдерживают 2 ч, затем температуру поднимают до 40°С и выдерживают в этих услови х еще 2ч. Выделение и очистка продукта така же, как в примере 1. Остаток после отгонки растворител представл ет собой бесцветный продукт. Получают олигокарбонатакрилат, где R остаток сорбита, R СН2СН2, полосы поглощени (1640), СНз(14бО), (1765), бромное число 59,1, d20 1,2530, J/зо 424 сП, молекул рна масса 1370. Пример 4. В услови х примера 1 помещают в колбу 0,02 моль сорбита и 0,26 моль пиридина. Раствор охлаждают до (30 )-{-35)°С, приливают 100 мл метиленхлорида и при энергичном перемешивании прикапывают в течение 30-40 мин раствор 0,10 моль бисхлорформиата диэтиленгликол в 20 мл хлористого метилена так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше (-30)°С. По окончании добавлени бисхлорформиата в колбу в течение 5-10 мин ввод т 0,11 моль монометакрилового эфира этиленгликол , и реакционную массу при температуре (-10)-(-5)С и перемешивании выдерживают 2 ч, затем температуру поднимают до 40°С и перемешивают массу еще 1,5-2 ч.
Физико-механические свойства поликарбоиатзкрилатов многоатомных спиртов Выделение и очистка продукта така же, как в примере 1. Остаток после отгонки растворител представл ет собой бесцветный продукт. Получают олигокарбонатакрилат, где R остаток сорбита, R - СН2СН2-0-СН2-СН2. полосы поглощени СНз{1460), С 0(1765), С С(1640), бромное число 53, d20 1.2530, )/зо 915 сП, выход 84%, молекул рна масса 1500. Пример 5, Как е примере 1. помещают в колбу 0,053 моль ксилитана (содержание ОН-групп 30%), 0,248 моль пиридина, 130 мл хлористого метилена и охлаждают до (-25) ± 2°С. Затем добавл ют по капл м 0,123 моль бисхлорформиата диэтиленгликол с такой скоростью, чтобы не происходило повышение температуры. Содержимое перемешивают 0,5 ч, добавл ют 0,123 моль монометакрилового эфира этиленгликол . Обработку продукта ведут, как в примере 1. Получают олигокарбонатакрилат общей формулы, где R - остаток ксилитана, RСН2СН20СН2СН2 . выход 80%, бромное число 42,7, d20 1,2390, ;зо 1,475, молекул рна масса 720. полосы поглощени СНХ1460), (1765), (1640). П р и м е р 6. Олигокарбонатакрилаты, полученные в примерах 1-5, помещают в стекл нную пробирку и полимеризуют под действием )лучей Со °. Доза облучени 1-2 Мрад. Получены прозрачные нерастворимые полимеры. Сравнительные физико-механические свойства поликарбонатакрилатов на основе предложенных олигокарбонзтакрилатов и известных представлены в таблице. Таким образом, полимеры на основе предложенных олигокарбонатакрилатов имеют повышенную тепло тойкость и меньшую усадку по сравнению с полимерами на основе известных олигокарбонатакрилатов.
Продолжение таблицы
Claims (2)
1. Олигокарбонатакрилаты общей формулы
(СНз)
К-О-СО-О-В'-О-СО-О-СН2-СН2-О-СО-С=СН2, где К - остаток ксилитанэ, ксилита, сорбита;
К'~СН2~СН2, СН2СН2ОСН2СН2, молекулярной массы 720-1500 для получения сшитых поликарбонатакрилатов.
2. Способ получения олигокарбонатакрилатов, заключающийся в том, что проводят взаимодействие бисхлорформиатов гликолей и ксилита или ксилитана, или сорбита при (-25)-(-35)0С в течение 25-30 мин с последующей обработкой полученного продукта монометакриловым (акриловым) эфиром ' этиленгликоля при (-5)-(-10)°С и выдержкой при 38-40°С в течение 1,5-2 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782701207A SU786289A1 (ru) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Олигокарбонатакрилаты дл получени сшитых поликарбонатакрилатов и способ их получени |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782701207A SU786289A1 (ru) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Олигокарбонатакрилаты дл получени сшитых поликарбонатакрилатов и способ их получени |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU786289A1 true SU786289A1 (ru) | 1991-11-15 |
Family
ID=20800431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782701207A SU786289A1 (ru) | 1978-12-21 | 1978-12-21 | Олигокарбонатакрилаты дл получени сшитых поликарбонатакрилатов и способ их получени |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU786289A1 (ru) |
-
1978
- 1978-12-21 SU SU782701207A patent/SU786289A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Авторское свидетельство СССР №215497, кл. С 08 F 11/02, 1968. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Field et al. | High molecular weight poly (vinylene carbonate) and derivatives | |
| JPH0366327B2 (ru) | ||
| SU878193A3 (ru) | Способ получени эфиров акриловой или метакриловой кислоты | |
| US4144262A (en) | Triallyl carbonate monomers | |
| WO2015023027A1 (ko) | 지방족 폴리카보네이트 및 이의 방향족 폴리에스터 공중합체로 구성된 매크로-폴리올 | |
| EP0463862B1 (en) | Aromatic vinyl ether compounds and compositions, and method of making the same | |
| US3177185A (en) | Sym-hexafluoroisopropyl acrylate compounds and polymers thereof | |
| JPS6333350A (ja) | アダマンチルモノ（メタ）アクリレート誘導体 | |
| US4252939A (en) | Method for manufacture of aromatic polyester-polycarbonate | |
| Chiellini et al. | Polyesters based on glyceric acid derivatives as potential biodegradable materials | |
| SU786289A1 (ru) | Олигокарбонатакрилаты дл получени сшитых поликарбонатакрилатов и способ их получени | |
| US4205154A (en) | Triallyl carbonate polymers | |
| JPH02295948A (ja) | フッ素化アルコールのメタクリレートの製造法 | |
| Cho et al. | Polymerization of substituted cyclopropanes. III. Anionic polymerizations of 2‐substituted cyclopropane‐1, 1‐dicarbonitriles | |
| Ravindranath et al. | Nucleophilic substitution of alkyl halides by zinc salts-3† preparation of tertiary alkyl esters and ethers under non-solvolytic conditions | |
| SU1038344A1 (ru) | Производные 1,6-ангидро- @ - @ -глюкопиранозы дл трехмерной полимеризации и способ их получени | |
| JPS6222735A (ja) | 弗素含有ジオ−ルおよびテトロ−ルの製造方法 | |
| JPH0431430A (ja) | 脂肪族共重合ポリカーボネート | |
| Wu et al. | Comb polysiloxanes with ω-hydroxyoligo (oxyethylene) side chains | |
| JPH01113345A (ja) | エーテル基含有アルコールのメタクリル酸エステルの製造法 | |
| JPS6059897B2 (ja) | 末端アクリルもしくはメタクリル基を有するクロロホルメートの調製方法 | |
| JP3022008B2 (ja) | トリスフェノール類のｔ−ブトキシカーボネートの混合物からなる組成物 | |
| US3828006A (en) | Polyesters prepared from bisphenols and isopropylidene bis(p-phenyleneoxy)diacetyl chloride | |
| EP0068912B1 (fr) | Résines d'hydrocarbures aromatiques contenant des groupes propénoyles et leur application à l'obtention de polymères par voie anionique | |
| US3729405A (en) | Photocycloaddition polymerisation of bis-coumarins |