SU784298A1 - Способ получени цис-1,4-полиизопрена - Google Patents

Способ получени цис-1,4-полиизопрена Download PDF

Info

Publication number
SU784298A1
SU784298A1 SU782563769A SU2563769A SU784298A1 SU 784298 A1 SU784298 A1 SU 784298A1 SU 782563769 A SU782563769 A SU 782563769A SU 2563769 A SU2563769 A SU 2563769A SU 784298 A1 SU784298 A1 SU 784298A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
polymer
polymerizate
catalyst
water
volume
Prior art date
Application number
SU782563769A
Other languages
English (en)
Inventor
Ю.П. Баженов
С.А. Будер
Н.Я. Еременко
Е.А. Жукова
В.П. Зубков
Б.Л. Ирхин
Б.С. Красиков
В.А. Кормер
Г.А. Мартиновский
М.С. Перфильева
В.И. Пономаренко
Е.В. Тарабаева
В.Г. Эккерт
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8415
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8415 filed Critical Предприятие П/Я В-8415
Priority to SU782563769A priority Critical patent/SU784298A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU784298A1 publication Critical patent/SU784298A1/ru

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

производными. После проведени  указанных действий полимер окончатель- Но стабилизируетс  производными пар фенилендиамина„ Недостатком этого способа  зл ет с  необходимость регенерации органической кислоты, спирта или кетона а также сложность процесса дезактивации катализатора . Наиболее близким к изобретению по технической сущности  вл етс  способ получени  цис-1,-полиизопре на, заключающийс  в полимеризации изопрена в среде углев одородного растворител  в присутствии катализа тора Циглера-Натта, дезактивации катализатора и стабилизации полимера обработкой полимеризации при 1090 С стабилизирующей смесью на осно ве дифенилпарафенилендиамйна с введением Щелочного агента с последующим выделением и сушкой полимера. В качестве стабилизирующей смеси (антиоксиданта) используетс  смесь фенил- -нафтиламина и дифенил парафенилёндиаминг1, Антйоксидант по даетс  в полймерйзат в во ном растворе дезактивирующего атен та щелочного характера: силиката натри  или динатрийфосфата - в коли честве 0,5 г на 1 г катализатора. При этом дисперсию антйоксидантэ в водном pacTscipe дезактивирующего агента до введени  в полймерйзат подвергают механической обработке 8 присутствии биодёструктируёмого эмульгатора, например полиоксиэтиле Кна, . . , ; .;. .,V-; , : : Недостатки ЭТОГО способа :1 Использование Дл  одновремен ной дезактиваций катализатора и ста билизации полимера двух различных соединений (силиката натри  или динатрийфосфата и антиоксидантоа амин ного или фенольногр типа), и св занна  с этим сложность процесса дезактивации катализатора, заключаю ща с  в приготовлении дисперсии антиоксиданта в водном растворе дезактивирующего агента до введени  в полймерйзат, что значительно усло н ет технологию процесса. 2„ Повышенное содержание золы в товарном продукте при применении в качестве дезактивирующего агента катализатора солей, содержащих т же лые анионы кислоты - производных фо форной кислоты, а также большое содержание гель-фракции. Целью изобретени   вл етс  упрощение технологии процесса, а также снижение содержани  золы и гель-фракции в полученном полимере. Цель достигаетс  тем, что в способе получени  цис-1 , -полиизопрена полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворител  в присутствии катализатора Циглера-Натта, де- зактивацией катализатора и стабилизацией полимера обработкой полимеризата при 10-90 С стабилизирующей смесью на основе дифенилпарафенилендиамйна с введением Щелочного агента с последующим выделением и сушкой полимера, в качестве щелочного агента примен ют щелочную воду с рН 7,1 ,13,0 при ее объемном соотношении к i тюлимеризату от 0,05:1 до 0,5:1. При этом обработку полимеризата щелочной водой можно проводить до, одновременно или после введени  ста )илизирующей смеси. Кроме того, с целью улучшени  расслоений образующейс  в процессе обработки полимеризата щелочной водой эмульсии и удалёни  продуктов разрушени  катализатора из пблимеризата в нее можно дополнительно вводить воду при её объемном отношении к полимеризату рт 0,05:1 до 1:1. : . .--; ..:. V-- --.. - V - - Сущность предлагаемого способа состоит в том, что проводитс  полимеризаци  изопрена b изопентаиё в присутствии каталйзатораЦиглера-Натта . После окочани  процесса прлимеризации в полиме|эйзат, срдержаЩий 10-15 мае.% сухого вещества и 0,5n , 8 ма с . катализатора (в расчете на мономер) вводитс  при перемешивании углеводородный раствор Дифенилпарафенилендиамйна (ЛФФД) или его смеси с фенил-0-нафтйламином (неозоном Д) в крлйчестве 0,05-0,3 мас.% и О 0 ,8 мас.% соответственно в расчете на полимер, а обработка полимёризата щелочной водой проводитс  до, одновременно или после введени  стабилизирующей смеси при услови х, указанных в решении задачи. Кроме того, е.сли полймерйзат обрабатываетс  малым количеством щелочной воды (0,05-0,15 объема на 1 объем полимеризата), то в полученную эмульсию дополнительно вводитс  вода (рН 3-12) при услови х , также указанных в решении задачи„ В результате названных действий часть дифенилпарафенилендиами на превращаетс  в дифёнилхинондиимин , который  вл етс  сильным окис лителем по отношению к трехвалентно му титану и переводит последний в четырехвалентную форму, устойчивую к дальнейшему окислению кислородом воздуха и не : вли ющую на качество товарного продукта - цис-.1,4-полиизо прена. Затем полимеризат направл ют на водную дегазацию и высушивают при температуре, обеспечивающей полное удаление влаги,; , Полученный каучук характеризуетс  растворимостью (), характеристической в зкостью J, определ емой в толуоле при 25°С, индексом сохранени . пластичности (ИСПД), а также содержанием г ль-фракции () и золы ()„ , При мер 1 (крнтррльный), В автоклав: емкостью 0,5 л ввод т 150 г йз опентана полимеризационной чистоты j 20 г изопре;на и 0,16 г .( 0,8 мас, в расчёте на мономер) катализатора Циглера-Натта. По окончании- процесса- пёлймеризации полимеризат обрабатывают при при пёреме шИ ванйй В; т е 4ение 0 м ин д исп ер сие и антибкси ;анта-(смёсь неозона Д и ДФФД при соотношении 1:1) в количест ве .1 асД в расчете на полимер в одйбпрЬцентном водном растворе динаТрийф«эсфата , Что составл ет 4 г динагтрийфосфата Hia 1 г катализатора ;(рНвЬдйого; раствора динатрй йфосфата 7,52)о Затем полимер выдел ют воднс й дегазацией и вь(еушИвают при а сгглимной машине. Полученный каучук ййеетслёдук)щИё мйлёкул рнью параметры: ра.ствбЬимость - бЯ, характеристйчесна  ЁЯЗКОСТЬ - 3,3 дл/г содержание гель-фракции - 37. Индекс сохранени  пластичности - 71% и содержание золы - О,55 (см.таблицу) П р и м е р 2„ Услови  получени  полимеризата аналогичны примеру 1. Далее в полимеризат цис-1,-полиизоп рена ввод т при перемешивании углеводородный раствор смеси ДФФД и неозона Д в количестве 0,3 мас, и 0,8 масо% соответственно в расчете на полимер, после чего полимеризат, также при перемешивании, обрабатыва ют щелочной водой с рН 9,0, что гпгт вл ет 1 . NaOH«а 1 г ка8 тализатора при   количестве 0,2 объема на 1 объем полимеризата. Затем полимеризат направл ют на водную дегазацию и полимер сушат в отжимной машине при 150С также, как в примере 1 о Параметры процесса: состав и количество , компонентов стабилизирующей смеси в расчете на полимер, рН, температура и количество объемов щепоч ной воды и дополнительной воды на 1 объем полимеризата, а также свойства каучука дл  этого примера и последующих приведены в таблице; : П р и м е р Зо Услови  получени  полимеризата аналогичны примеру t. Дальнейшую обработку полимеризата ведут также как в примере 2 с той же разницей, что щелочную воду ввод т в количестве 0,25 объемов воды йа 1 объем полимеризата до стабилизирующей смеси со следующими показател ми: рН 12, что составл ет О 1 г NaOH на 1 г катализатора при 30 С, в полученную эмульсию ввод т ДФФД в количестве 0,05 мае,%. Уелови  выде:лени  и сушки полимера ана логичны услови1Я м примера То Прим е р , УСЛОВИЯ получени  полимеризата аналогичны указанным в примере 1. В полученный полимеризат одновременнс) ввод т углеводородный раствор ДФФД в количестве 0,3 мас.% в расчете на полИмер и щелочную воду в количестве 0,5 объемов на 1 полимеризата со следующими показател ми: рН 7, t, что составл ет NAOH на 1 г катапизатЬра ,, при:70С, Выделение и сушку полимера провод т та к же, ка к впримере 1, .- / ; . ; , При мер 5. Услови  получени  полимермзата Аналогичны указанный в примере 1. Затем з полимеризат :ввод т углеводородный раствор смеси ДФФД и неодоиа Д в количестве б,2масД и 0,4 масД соответственно, после его полимеризат обрабатывают щелочой водой в количестве 0,05 объемов а t объем полимеризата со следующии показател ми: рН 13, что сосавл ет 0,3 г NaOH на 1 г катализаора , при 50°С. Далее полученную мульсию щелочной воды в полимеризае дополнительно обрабатывают водой (рН 3) в количестве 1,0 объема на 7. 1 - объем полимеризата. Полимер выдел  ют и сушат по примеру К П р и м е р 6„ УСЛОВИЯ получени  полимеризата и его о6 за6отка аналогичны указанным в примере 3 с той разницей, что рН щелочной воды равно 9, чТо составл ет 6, NaOH на1 г катализатора, при 50 С и коли чество объемов воды на 1 объем полимеризата составл ет 0,iO, Стабилизирующую смесь ввод т в колиместве 0,8 маеД неозона Д и 0,05 масД Далёв эмульсию щелочной воды в полимеризэте дополнительно обрабатывают водой (0,гО объемов воды на 1 объем полимеризата при рН 12) Услови  выделени  и сушки каучука г аналогич.ны услови м примера 1« . П Ри м е р 7о Услови  псзлучени  и обработки полимеризата аналогичны указанным в примере 4 с той разни цей, что .в/качестве стабилизатора ис пользуютДФФД в количестве 0,2 мас. и провод т,обработку полимеризата 8 щелочной водой с ph) 10, что составл ет 1 г NaOH на 1 г катализатора , при 90°С в количестве 0,15 объемов щелочной воды на 1 объем полимеризата . Дополнительно эмульсию щелочной воды в полимеризате обрабатывают водой (рН 7) в количестве 0,05 объема на 1 объем полимеризата. Полимер выдел ют и сушат так же, как в примере 1 „ Таким образом, предлагаемый способ получени  цис-1,-полиизопрена позвол ет исключить использование дл  дезактивации катализатора специального дезактивирующего агента и тем самым упростить технологию получени  цис-1,-полиизопрена, а также улучшить качество товарного продукта за счет снижени  содержани  в нем гель-фракции и золы о Экономический эффект от использовани  изобретени  на заводе СК 150 тыСоТ/год может составить около 1,5 млн.руб в год.

Claims (1)

1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4ПОЛИИЗОПРЕНА полимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора ЦиглераНатта, дезактивацией катализатора и стабилизацией полимера обработкой по- . лимёризата при 10-90°С стабилизирующей смесью на основе дифенилпарафенилендиамина с введением щелочного агента с последующим выделением и сушкой полимера , о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью упрощения тех-''
SU782563769A 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени цис-1,4-полиизопрена SU784298A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782563769A SU784298A1 (ru) 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени цис-1,4-полиизопрена

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU782563769A SU784298A1 (ru) 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени цис-1,4-полиизопрена

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU784298A1 true SU784298A1 (ru) 1992-02-28

Family

ID=20741892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU782563769A SU784298A1 (ru) 1978-01-05 1978-01-05 Способ получени цис-1,4-полиизопрена

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU784298A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2824118A1 (en) * 2012-03-07 2015-01-14 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire having rubber composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2824118A1 (en) * 2012-03-07 2015-01-14 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire having rubber composition
EP2824118A4 (en) * 2012-03-07 2015-10-21 Bridgestone Corp RUBBER COMPOSITION AND TIRE COMPRISING THE RUBBER COMPOSITION
US10087312B2 (en) 2012-03-07 2018-10-02 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire containing rubber composition

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4554298A (en) Water soluble polymers
US2739959A (en) Polymerization of pyrolidone and piperidone
DE1002127B (de) Verfahren zur Polymerisation eines Lactams
US2929808A (en) Removal of metal contaminants in polymerization processes
ES8601239A1 (es) Procedimiento para la obtencion de polibutadieno 1,4-cis por polimerizacion catalitica de butadieno monomero
DE3838492A1 (de) Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten mittels eines vanadin enthaltenden ziegler-katalysatorsystems unter zerstoerung ueberschuessiger katalysatorreste und so hergestellte ethylenpolymerisate
US4270914A (en) Process for controlling hemicellulose concentration during the mercerization of cellulose
Conant et al. Polymerization Reactions Under High Pressure. II. The Mechanism of the Reaction
DE1162342B (de) Verfahren zum Aufpfropfen von Monomeren auf Polysaccharide und Proteine oder deren Derivate
DE969407C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisathydroperoxyden
US2665271A (en) Polymerization of n-vinyl lactams
SU784298A1 (ru) Способ получени цис-1,4-полиизопрена
EP1263799B1 (en) A process for removing hydrogenation catalyst residue from hydrogenated polymers
DE818120C (de) Verfahren zur Herstellung von synthetischen Harzen aus Vinylphenolen
US2543440A (en) Process for treating polymers produced by alkali metal catalyzed polymerizations
RU2352588C2 (ru) Способ получения модифицированного цис-1,4-полиизопрена
US4436897A (en) Preparation of polycaprolactam with aqueous extract containing caprolactam and caprolactam oligomers
US3595847A (en) Process for the production of sulphur-modified polychloroprenes
SU659577A1 (ru) Способ получени цис -1,4-полиизопрена
US2498206A (en) Production of paraformaldehyde
DE1123469B (de) Verfahren zur Herstellung von Eupolyoxymethylenen
US4061858A (en) Purifying acrylonitrile for the manufacture of acrylonitrile polymers
SU707931A1 (ru) Способ получени цис-1,4-полиизопрена
SU866983A1 (ru) Способ получени модифицированного цис-1,4-полиизопрена полимеризацией изопрена
RU2155779C2 (ru) Способ выделения (со)полимеров коагуляцией