SU740155A3 - Способ получени оптически активных 6а,10а-транс-1-окси-3-замещенных6,6-диметил-6,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9н-дибензо / /пиран-9-онов - Google Patents

Description

в присутствии хлорида алюмини  в среде инертного органического растворител  при температуре от О до т.емпературы окружающей среды.

Исходные соединени  примен ют в эквимол рных количествах, хот  ;можно использовать любой реагент в избытке если необходимо. Реакцию осуществл ют в присутствии приблизительно эквимол рного количества хлорида OTioivmни  и лучше ее проводить в присутствии нереактивного органического растворител .

Обычно примен емые растворители включают Галоидированные углеводородал/ такие, как дихлорМетан,хлороформ , 1,1-дихлорэтан, 1,г-дихлорэтан , бромметанг 1,2-дибромэтан, 1-бром-2 хлорэтан , 1 бромопропан, 1, ,.1-дибромэтан , 2-хлорпропан , 1-йодпропан , 1-бром-2 хлорэтан , 1глорбензол , брЬмбензол и 1,2-дихлорбензол, и ароматические растворители, такие как бензол, нитробензол, толуол и ксилол, хот  растворителй примен емые в способе согласно изобретению, не имеют недостатков, предпочтительными растворител ми  вл етс галоидиррванные углеводороды, такие,как дихлорэтан дихлорметан, бром&тан и 1,2-дибромэтан,

Продукт, процесса - оптически активный ба, 10а--транс 1-окси 3-замещенный б,6 диметил-б,ба,7,8,10,10а-гексаги .дро 9й дибензо (b,d) пиран-9-он можно легко выделить простым разбавлением реакционной смеси водой, ИЛИ льдом и затем экстракцией водонёрастворимого продукта подход щим йодОнесмешивающимс  органическим расворителем , факим, как бензол, диэтйлИЛИ эфир или хлороформ,Органический слой можно пропить водным раствором кислоты и водным раствором щелочи обычным способом, если нужно, и после удалени  растворител  получаетс  нужный продукт. Такой продукт можно дальше очистить, если нужно, обычным методом,включа  хроматографию и кристаллизацию.

П р им ер 1. 1-окси-З-(1,1 диметйлгептил )-6,б-диметил 6,6а,Н,7,8, 10,10a,R-гeкcaгидpo-9H дибeнэo(b,d) пиран-9 С н ...

раствор 1,6 г (+) - аповерб нона в 50 мл дйхлорметана, содержащего 2,8 г .5-(1,1-д.нметилгептил)-резорцико а , О5 паждают до на лед ной бане и при перемешивании к реакционной смеси одной порцией добавл ют 1,6 г хлорида алюмини . Затем реакционной массе дают нагретьс  до примерно 25°С и перемешивание продолжаю при этой температуре около 72 ч. Далее реакцисэнную смесь выливают в 50 льда и водную смесь экстрагируют несколько раз диэтиловым эфиром. Эфирйые экстракты соедин ют, промывают J2 н,сол нрй кислотой и затем водой

и окончательно 5%-ным водным раствором бикарбоната натри . Органический слой отдел ют, сушат и .растворитель удал ют выпариванием при пониженном давлении с получением 4,5 г указанного соединени  в виде неочищенного масла. Полученное масло подвергают хроматографии на силикагелевой колонке, промываемой бензолом. Фракции, показанные тонким слоем хроматографии содержащие нужный продукт , объедин ют и из них удал ют растворитель с получением 720 мг

1-окси-З-(1,1-диметилгептил)-6,6-диметил-б ,6aR,7,8,10,lOaR-гексагидро-9{1-дибензо (Ь,б) пиран-9-она. 40,2«(С1, СНСЦ)

Вычислено: Мол.вес дл  С Н О 372,2664..2436 i

Найдено: Мол.вес, 372,2663.

П р и м е р 2. 1-Окси-З-(1,1-диметилгептил )-6,6-диметил-6,6aS,7,8, 10,10а5-гексагидро-9Н-дибензо(b,d)пиран-9-Ьн ..

Выполн   операции, как указано в примере 1; (-)-аповербенон подвергают реакции с 5-(1,1-диметш1гептил) -резорцинолом в присутствии- хлорида алюмини , в результате чего получают 1-окси-3-(1,1-диметилгептил)-6,6-диметил-6 , 6aS, 7,8,10., 1 OaS-гёксагидро 9Н-дибензо (Ь,б)пиран-9-он.

Пример 3. .1-Окси-З-(1,1-диметилгептил )-6,6-диметил-б,6aR,7,8, 10,10аК-гексагидро-9Н-дибензо (b,d)пиран-9-он . . .

. 10,2 г {+)-аповербенона и 18 г (-)(1,1-диметилгептил)резорцинола раствор ют в 250 мл дихлорметана и раствор перемешивают, добавл   10 г хлорида алюкшни . Смесь перемешивают при .комнатной температуре около 72 ч Продукт выдел ютИЗ реакционной смес .и хроматографией на силикагелевой колонке, промываемой хлороформом, содержащим 1% метанола. Фракции содержащие продукт объедин ют и выпаривают досуха с получением 9,5 г 1-окси-З- (1,1-диметйлгептил)-6,6-дйметил-6 ,6aR,7,8,0,10aR-гeкcaгидpo-9H-дибёнзо (b,d)пиран 9-она, который согласно оптическому .анализу идентичен с продуктом, получейным в примере 1.

Claims (2)

1. Способ получени  оптически активных 6а,10а-транс-1-окси-3-замещенных 6,6-диметил-6,6а,7,8,10,10а-гексагидро-9Н-дибензо (b,d)пиран-9-онов формулы

Hztf где R - Су- С д-алкил, о т и и ч а го щ и ft с   тем, что оптический изоме аповербенона формулы подверг дазт взаимодействию с 5-заме-, щенным резорцином формула где R имеет выиеуказанные значени , в присутствии хлорида агаомини  в среде инертного оргсюического растворите л  при температуре от до температур: окружающей среды.

2. Способ по п.I, отличающий с   тем, что в качестве инертного органического растворител  используют галондированный углеводород. Источники информаци, прин тые во внимание при экспертизе 1. R.E.FahrenhoItz, M.Lurie, R.W.Klerstead. The total Syntleeis of dl A -Tetrahydrocannabinol and Four of its isomer, JACS, 1967. 89, C.5934.