SU734212A1

SU734212A1 - Способ получени низших триалкилфосфатов

Info

Publication number: SU734212A1
Application number: SU762412173A
Authority: SU
Inventors: Лев Ильич Мизрах; Виталий Васильевич Куковеров; Лидия Юлиевна Полонская; Марина Гавриловна Кочеткова
Original assignee: Предприятие П/Я В-2343
Priority date: 1976-10-12
Filing date: 1976-10-12
Publication date: 1980-05-15

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗШИХ ТРИАЛКИЛФОСФАТОВ

Изобретение относитс к области химии фосфорорганических соединений а именно к улучшенному способу получени низших триалкилфосфатов которые наход т применение в качест ве растворителей в химической техни ке, в электронной промышленности, а также как исходные соединени дл получени биологически активных веществ, Известен способ получени триалкилфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфона со спиртом и алкогол том щелочного металла, причем алкогол т готов т предварительно азеотропным обезвоживанием раствора щелочи в спир.те, добива сь полного удалени воды. Хлорокись фосфора прибавл ют к безводному раствору сшкогол та щелочного метгшла в спирте 1 , Недостатком данного способа вл етс трудоемка и энергоемка ста ди азеотропного удалени воды и приготовлени алкогол та. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаем результатам вл етс способ получени низших триалкилфосфатов, зэкл чающийс в том, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с первыичным алифатическим спиртом, вьадерживают смесь при температуре ниже 20с, нейтрализуют вьщел ющийс хлористый водород добавлением воды и щелочhoro агента, например соды, отдел ют осадок хлорида щелочного металла и после разделени водного и спиртового слоев выдел ют целевой продукт 2 . Недостатком указанного способа вл етс больша длительность процесса взаимодействи хлорокиси фосфора со спиртом, котора составл ет 2472 ч. Длительным и трудоемким вл етс также.процесс удалени воды, добавленной дл инициировани реакщал хлористого водорода со щелочным агентом, которую удал ют азеотропной дистилл цией. Усложн ет процесс и необходимость разделени образующихс после нейтрализации водного и спиртового слоев. Кроме того, способ не позвшт ет получать триметилфосфат и триэтилфосфат в св зи с тем, что последние хорошо раствоpи 1Ы в воде и в соответствующем спирте.

Целью изобретени вл етс упрощение технологии процесса получерш низших триалкилфосфатов,

Поставленна цель достигаетс тем, что хлорокись фосфора подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом в присутствии гидрата окиси щелочного металла при одновременной подаче всех исходных реагентов.

Процесс ведут при 0-20°С.

Предлагаемый способ получени низших триалкилфосфатов уменьшает врем проведени процесса в 16-36 раз за счет одновременной подачи всех исходных реагентов, обеспечивает легкость выделени целевых продуктов за счет замены соды гидратом окиси щелочного металла, позвол ет использовать в качестве алифатического спирта не только абсолютный спирт, но и спирт-ректификат . Все это во много раз снижает себестоимость целевых продуктов.

Кроме того,, предлагае.ч-ый способ позвол ет получать триметилфосфат и триэтилфосфат, которые непьз получить по известному способу.

Пример 1, Получение ipHэтилфосфата .

В аппарат емкостью 20 л, снабженный рубашкой и ме111алкой, загружают 11,2 кг afJcoJiiOTHOro этанола и 0,7 кг гидроокиси натри , перемешивают до полного р)астворен 1 делочи , после чего ох.паждак1Т реакционную массу до 0-5°Сги поддержива эту температуру в течение 1 ч, прибавл ют 0,875 кг хлорокиси фосфора . Снимают о шаждение и перемешивают еще 1-2 ч. Отдел ют на нутчфильтре Быпавши{1 хлористый натрий, из фильтрата прн пониженном давлени отгон ют спирт, остаток фракционируют в Вс1кууме . Получают 834,4 г (80,5%) триэтилфосфата, т.кип. 7172 С (0,9 мм рт.ст.), ,4065. Чистота полученного триэтилфосфата по данным газожидкостной хроматографии799 ,5-99,9%.

Пример 2, Аналогично описанному в примере 1, но при 18-20fc

получают 79 7,

г (76,9%) триэтил (юсфата .

Пример 3. Аналогично описанному в примере 1, но при использвании спирта-ректификата получают 680,6 г (65,6%) триэтилфосфата.

Пример 4. Псшучение триметил фосфата ,

Claims

1.Способ получени низших триалкилфосфатов путем взаимодействи хлорокиси фосфора и алифатического спирта в присутствии щелочного агента при охлаждении, о т л и ч а ющ и и с тем,что, с целью упрощени технологии процесса, последний ведут при одновременной подаче всех исходных реагентов и в качестве щелочного агента используют гидрат окиси щелочного металла.

2,Способ по п,1|, о тли чаю щ и и с

тем, что процесс ведут при ,

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 3020303 , кл . 260-46 1 . 017ублик. 1962.

2.Патент США № 2008478,

кл, 260-99,20, опублик. 1938 (прототип ) . :