SU727606A1 - Способ получени 1,3,5-гексатриена - Google Patents

Description

1

Изобретение сэтноситс  к способам получени  углеводородов с трем  сопр женными двойными св з ют и может быть Использовано дл  синтеза 1,3, 5-гексатриена.

1,3,5-Гексатриен и другие подобные соединени  при полимеризации на различных каталитических системах образуют уникальные высокомолекул рные раствори1иые полиолефины.

Известен способ получени  1,3,5-гексатриена , по которому целевой продукт получают расщеплением 2-метил-5 ,6-дигидро-(2Н)-пирана в среде с рН 6,7 5,0, на инертных контактах при температуре 300-400°С, объемной скорости подачи пирана 0,4-1 ч , давлении 40-700 мм рт.ст,,- соотношении пирана и воды 1:1,5 - 1:5 (по весу).

Недостатками способа  вл ютс  невысока  температура проведени  проЦесса и низкий выход продукта (76%) 1..

Наиболее близким по своей сущности к описываемому способу  вл етс  способ получени  1,3,5-гексатриена путем каталитического раслдеплени  4-пропенил-1,3-циоксана в кислой среде, при рН 6,7-5,0, в присутствии катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до + 1,5, скорости подачи сырь  0,60 ,8 ч-, давлении 5-500 мм рт.ст. разбавлении диоЯсана водой в соотношении 1:1 - 1:5 и при температуре 340-380°с.

0

Наиболее существенными недостатками способа  вл ютс  сравнительно низкий выход (70%) , больше энергозатраты на поддержание высокой температуры и создание вакуума 2.

5

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода и сокращение энергозатрат . Поставленна  цель достигаетс  описываемым способом получени  1,3,5-гексатриена путем катали0 тического расщеплени  4-пропенил-1 ,3-диоксана в. кислой среде при рН 6,7-5,0 в присутствии катализаторов с функцией кислотности Гаммета от инертной до ,5 при температуре

.J 145-300°с в присутствии алифатических альдегидов при соотношении 4-пропенил-1 ,3-диоксан:альдегид-1: :0,6-1,5.

Процесс можно проводить в присут0 ствии вод ного пара при соотнсшеНИИ 4-пропенил-1,3-диoкcaн:вoд нo пар-1:1, 0-1,6) , Предпочтительно подавать сырьё (4-пропенил-1,3---диоксан ) с объемной скоростью 0,31 ,6 ч- . В качестве алифатического альдегида можно использовать уксусный , н- и изомасл ный и иэовалериановый альдегиды. Отличием способа  вл етс  проведение процесса в присутствии альдегидов при температуре 145-300«С.

В качестве катализатора, можно использовать такие материалы, как силикагель, фосфаты кальци , алюмосиликат и другие.

Реакци  идет достаточно селективно на всех указанных катализаторах, но лучшие результаты достигаиотс  6 случае осуществлени  ее на фосфатах кальци  (КФ-7.0, КДВ-15 ц). Дл  сЗзданй  необходимой рН-среды в реактор вместе с водой внос т каталитические количества фосфорной кислоты (0,1-0,005%).

Селективность процесса образовани  гексатриена определ етс  температурой , скоростью и весовым соотношением реагентов. Наилучшие результаты достигнуты при температуре , объемной скорости подачи 1, , соотношении диоксан; альдегид :вода 1:1,2:1,5.

По этому способу процесс провод т при атмосферном давлении.

Пример. Синтез 1,3,5-Ьексатриена провод т в проточной системе состо щей из трубчатого кварцевого реактора длиной 400 мм и диаметром 18 мм, помещенного в электропечь, дозировочных насосов и.системы приема продуктов реакции.

Смесь 4-пропенил-1,3-диоксана, нормального масл ного альде1 ида и воды вместе с растворенной в ней фосфорной КИСЛОТОЙ (0,01%) поступает в испаритель-пароперегреватель, которым служит верхн   часть реактора , заполненна  стекл нным шариками . , нагретые до необходимой температуры, контактируют со слоем катализатора объемом 10 см. Далее контактный газ подают в холодильник и продукты реакций собирают в охлаждаемом смесью льда и соли приемнике .

Органическую часть катализата отдел ют от водного сло  и однократным испарением из нее выдел ют фракцию , выкипающую до 100°С, Эту фракцию сушат над сульфатом магни  и после добавлени  небольшого количества гидрохинона подвергают ректификации.

Услови  получени  гексатриена: температура 250С, скорость подачи 4-пропенил-1,3-диоксана 1,2 ч-, весовоё соотношение диоксан:масл ный

альдегид:вода 1:1,2:1,5, рН 6, катализатор КФ-70.

По этой методике из 12,8 г 4-пропенил-1 ,3-диоксана получают 75,2 г 1,3,5-гексатрйена (выход 94,0% от теоретического) и 69,9 г неизмененного диоксана (конверси  45,4%).

Константы гексатриена: т. кип. 80 С, HT l,5080j d|°0,79lO, .MRn вычислено 28,51, найдено 29,77. cВычислено,.%: С 89,94; Н 10,06.

CfeHg.

Найдено,%: С 90,31; Н 10,20.

Данные .результаты проведени  процесса приведены в таблице.

- z:z::izi:z: zi: zi z

+ 1,5250

+1,5250

Силикагель . Нейтральна 280

+ 1,5300

Нейтраль727606

6 Продолжение таблицы

Ulllj

НМЛ 5,0 76,060,4

1:1:0

НМД 5,0 59,056,1

1:1:0

1,01:1,0:1,6 ИМА 6,7 45,2 58,0

1,61:1,5:1,6 ИВА 5,0 61,549,3

УА - уксусный альдегид;

НМА,ИМА - нормальный, иэомасл ньгй альдегид;

ИВА - изовалериановый альдегид.

формула изобретени 

Claims (2)

1, Cnocof получени  1,3,5-гексатриена путем каталитического расщеплени  4-пропенил-1 3-диоксана э кислой среде при рН 6,7-5,0 в присутствии катализаторов .с функцией кислотности ГамМета от инертной до -+ 1,5 при повышенной температуре-, отличающий он тем, что, с целью увеличени  выхода и сокращени  энергозатрат, процесс провод т в присутствии алифатических альдегидов при соотношении 4-пропенил-1 3-диоксан:ал1 дегид 1:0,61 ,5, при температуре 145-300°С,

2. Способ по п. 1, о т л ,и ч а юЩ и и с   тем, что процесс провод т в присутствии вод ного, пара тгри соотношений 4-nponeHHJT-l, 3-диокеан: вод ной пар 1:1,0-1,6 и объемной скорости подачи 4-пропенил-1,3-диоксана 0,3-1,6 ч .

Источники информации, пр ин тые во внимание при экспертизе

1,Авторское свидетельство СССР 551316/ кл. С 07 С 11/21, опубли1, 1977,

2.Авторское свидетельство СССР по за вке 1971440/23-04., (прототип)«