SU691439A1 - Способ получени 1,3,5-гексатриена - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3 , 5--ГЕКСАТРИЕНА -гексатриена расщеплением 2-алкил-4-пропенил-1 ,3-диоксана в присутствии контактной массы в водно-кислой рреде при повышенной темйературе.. Предпочтительно процесс проводить при температуре 110-400 0 при атмосферном или пониженном давлении 40-700 мм рт.ст., рН среды 6,7-1, объе ной скорости подачи сырь  0,6-2,5 ч и соотношении 2-алкил-4-пропенил-1 ,3-диоксана к воде от 1:1,5 до 1:5 Предпочтительно в качестве твердо контактной массы использовать силика гель, окись алммини , фосфорную кислоту на силикагеле или кизельгуре. В данном способе в качестве исход ных кислородсодержащих циклических соединений предпочтительно использовать 2-н-пропенил-, 2-метил- и 2-изо пропил-4-пропенил-1,3-диоксаны (см, таблицу). Отличие предложенного способа состоит в том, что в качестве исходного сырь  используют 2-алкил-4-пропенил-1 ,3-диоксан, Исходным продуктом дл  получени  1,3,5-гексатриена служит 2-алкил-4-пропенил-1 ,3-диоксан, который получаетс  при конденсации RC(О)Н (альдегидов ) , НС(0)Н (формальдегида) и Н2.С СНСН СНСН% (пиперилена) , где , C|,Hj, , ... Данный процесс может быть предста лен в виде схемы: Н.С СН СИ СНСН„СН„ Г±.°..° . СНСН 11 1 Катализатор снсн СН-0 0 + Ц-С +й о Вьлход достигает 92-93%-на превращенный диоксан. Определ ющими факторами дл  селек ти ного провеЗ ени  процесса  вл ютс  температура и скорость подачи 2-R-4-пропенил-1 ,3-диоксана. Давление существенного вли ни  на протекание реакции не оказывает, но проведение реакции при пониженнсм давлении предотвращает коксование катализатора и образование смолистых веществ. Дл  получени  1,3,5-гексатриена используют проточную систему, состо щую из трубчатого кварцевого реактора длиной 450 мм и диаметром 22 мм, заполненного в верхней части стекл нными шариками, котора  служит испарителем и пароперегревателем, в нижней части (реакционна  зона) заполненного катализатором (контактом) , помещенного в электропечь; микродозировочных насосов и системы приема продуктов, состо щей из холрдильниjKa и приемника, охлаждаемого смесью Jtльлa и соли или жидким азотом; водоструйного насоса; линий подачи. 2-Е-4Ч1ропенил-1,З-дйоксан и смесь воды с кислотой (0,005-0,1% вес.) подают в испаритель-пароперег1эеватель. Пары, доведенные до температуры опыта, контактируют со слоем катализатора объемом 25 см , после чэго контактный газ поступает через холодильни-к в приемник, водоструйн й насос поддерживает в системе необходимое давление . Полученна  смесь нейтрализуетс  аммиаком, органическую часть катализата отдел ют от водной и однократньи испарением из нее вьщел ют фракцию до , котора  затем сушитс . После добавлени  небольшого количества гидрохинона (0,5-1,5%) смесь подвергают ректификации на колонке 14-18 теоретических тарелок и получают 1,3,5-гексатриен с т.кип. 80°С п 1,5080, а 0,7910. найдено 29,77; В лчислено28,51. Найдено, %: С 90,31; Н 10,20 . Вычислено,%: С 89,94; Н 10,06. ; При проведении реакции расщеплени  брали 2-пропил-4-Т1ропенил-1,3-диоксана 8,5 г, 2-метил-4-пропенил-1,3-диоксана 7,1 г, 2-изобутил-4-пропенил-1,3-диоксана 9,2 г.

f

as

Ь

0)

s

0)

Claims (3)

1. Oi H Предлагаемый йпособ позвол ет получить 1,3,5-гексатриен на основе до ступных нефтехимических продуктов пиперилена (который  вл етс  отходом промышленного производства йзопренового каучука), формальдегида и альдегидов (которые также выр батываютс в промышленных масштабах) с высоким выходом до 92-93%.-Альдегиды, исполь зуемые в процессе, могут быть примеиены многократно. Формула изобретени  . 1. Способ получени  1,3,5-гексатриена расщеплением кислородсодержащего циклического соединени  в присутствии твердой контактной массы в: зодно-кислой среде при повышенной температуре, от л и ч аи щи и с и тем, что, с целью повышени  вйхбда целевого продукта и упрощени  тёХйологии процесса, в качестве кислородсодержащего циклического соединени  используют 2-алкил-4-пропенил-1,3-диоксан .

   10.

   691439 2. Способ поп.l,.oтличaю и И с   Тем, что процесс Ьрйвод т ри температуре 110-400 С при атмосферном или понижен.ном давлении 40-700 мм рт. ст., рН среды б,.7-1, объемной скорости подачи сырь  . 0,6-2,5 ч и соотнесении 2-алкил-4пропенил-1 ,3-диоксана к воде от 1:1,5 до 1:5. 3. Способ ПОП.1, отличающ и и с   тем, что в качестве твердой контактной массы, используют силикагель , окись а/поми и , ЛосЛорную кис- ЛОТУ на силикаге е или кизельгуре. ИсточНИКИ информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Ctift 2963524, кл. 260-682, опублик. 1960.
2. 2.Woods.G.F., Schwartzman L. Н. l,3,B-Hexatriene.j; Amer. Chem. Soc., 1948, 70, 3394.
3. 3.Авторское свидетельство СССР № 551316,, кл. С 07 С 11/21, опублик. 1977 (прототип).