SU713857A1 - Method of preparing 1,2-methylcyclopentadienes - Google Patents
Method of preparing 1,2-methylcyclopentadienes Download PDFInfo
- Publication number
- SU713857A1 SU713857A1 SU782641219A SU2641219A SU713857A1 SU 713857 A1 SU713857 A1 SU 713857A1 SU 782641219 A SU782641219 A SU 782641219A SU 2641219 A SU2641219 A SU 2641219A SU 713857 A1 SU713857 A1 SU 713857A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dioxane
- methylcyclopentadienes
- propenyl
- catalyst
- water
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относитс к способам (получени 1,2-метилциклопентадиенов Метильные. гомологи циклопентадиена могут быть использованы в синтезе дохимикатов и антидетонаторов. Известен способ получени 1-г2-метилциклопентадиенов путем разложени алкенилдиоксанов-1,3 при температуре 50-600°С и давлении 1002200 мм рт.ст. в присутствии кислот ного катализатора L1J. Выход целевого продукта 14,839 ,1%. Недостатком способа вл етс невысокий выход целевого -продукта. Наиболее близким к изобретению по достигаемому результату вл етс способ получени 1,2-метилциклопент диенов путем расщеплени 4-алкенилдиоксана-1 ,3 в присутствии воды и хлора при температуре 40-120°С и соотношении между 4-алкенилдиоксаном-1 ,3, водой и хлором 1:10-30: :0,5-5 2. При разложении 4-пропенилдиоксана-1 ,3 выход целевого продукта составл ет 82% . Существенным недостатком способа вл етс использование в качестве катализатора хлора (хлор довит, агрессивен , требуетс дополнительна стади дл его получени ). Целью изобретени вл етс повышение выхода 1-,2-метилциклопентадиёнов и упрощение технологии процесса . Поставленна цель достигаетс способом получени 1-, 2-метилциклопентадиенов путем расщеплени 4-пропенил-2-К-1,3-диоксана, где R - алкил , в присутствии кислотного катализатора и воды при повышенной температуре., Предпочтительно процесс провод т при температуре 240-270С и объемном соотношении между 4-пропенил-2-R-1 ,3-диоксаном и водой, равном 1:1,5-4. В качестве катализатора обычно используют ортофосфорную кислоту (H,) на силикагеле (СГ) или кизельгуре (КГ) , Отличие способа состоит в том, что расщеплению подвергают 4-пропенил-2-R-l ,3-диоксаны в предпочтительных услови х. Исходные 4-пропенил-2-Е-1,3-диоксаны получают конденсацией альдегидов |обвдей формулы RCHO, где С.у., H-CgH-j, изо-СдН (j, изо-С Н„, формальдегида и пиперилена, Процесс Г ровод т при объемной ско рости подачки сырь 0,4-2,0 ч . ДЛЯЕ предотвращени падени активности и циклизуюгцей способности катализатора в воду добавл ют 1-1,5 вес, ортофосфорной кислоты. Дл получени 1-, 2-метилциклопентадиенов используют проточную сис тему, состо щую из трубчатого ме таллического реактора длиной 400 ivw и диаметром 25 мм, верхн часть которого заполнена стекл нными шариками и служит испарителем и пароперегревателем , а нижн часть (реакционна зона) заполнена катализатором (контакт) и помещена в электропечь; микродозировочных насосов,и систеглы приема продуктов, состо щей из xoJtO дилы-шка и приемника, снабженного охлаждающей рубашкой, П р и м е р„ 4 Пропенил-2-К-1; 3-диоксан и смесь во,чы с ИаРО (11 ,5 вес,%) подзгот Е испаритель-па , г- „ роперегреватель Пары, доведенные до температуры опыта, контактируют со слоам катализаторе oObSNroM 30 см , после чего конт 1ктный газ поступает через холодильник в приемник. Каталлзатор нейтрализуют, например аммиаком, органическую фазу отдел ют сушат, добавл ют небольшое количество гидрохинона (0,5-1%) и ректифицируют {колонка 10-12 т.т.), получа смесь метилциклопентадиенов, т.кип. б9-79 С; ,4598; ,8l80. Найдено , % С 89,81 Н 10,11; MRt -б,73. Внчи слено,%; С 89,94; Н 10,06; MRY, 26,77,, Результаты представлены в таблице ;This invention relates to methods for producing 1,2-methylcyclopentadienes Methyl. Cyclopentadiene homologues can be used in the synthesis of pre-chemicals and anti-knockers. A method is known for producing 1-g-methylcyclopentadienes by decomposing alkenyldioxanes-1.3 at 50-600 ° C and pressure 1002200 mm Hg in the presence of L1J acid catalyst. Target product yield 14.839, 1%. The disadvantage of the method is the low yield of the desired product. The closest to the invention on the achieved result is the method of obtaining 1,2-met ilcyclopent dienes by splitting 4-alkenyldioxane-1, 3 in the presence of water and chlorine at a temperature of 40-120 ° C and the ratio between 4-alkenyldioxane-1, 3, water and chlorine 1: 10-30:: 0.5-5 2 When decomposing 4-propenyl dioxane-1, 3, the yield of the target product is 82%. A significant disadvantage of the method is the use of chlorine as a catalyst (chlorine, aggressive, an additional step is required to obtain it). , 2-methylcyclopentadienes and simplification of the process technology. This goal is achieved by the method of producing 1-, 2-methylcyclopentadienes by cleaving 4-propenyl-2-K-1,3-dioxane, where R is alkyl, in the presence of an acid catalyst and water at elevated temperature. Preferably, the process is carried out at a temperature of 240 -270C and a volume ratio between 4-propenyl-2-R-1, 3-dioxane and water, equal to 1: 1.5-4. Orthophosphoric acid (H,) on silica gel (SG) or kieselgur (KG) is usually used as a catalyst. The difference is that 4-propenyl-2-R-1, 3-dioxanes are subjected to cleavage under preferred conditions. The starting 4-propenyl-2-E-1,3-dioxanes are obtained by condensation of aldehydes | of the formula RCHO, where C.y., H-CgH-j, iso-CdH (j, iso-CHn, formaldehyde and piperylene, The process was carried out at a feed rate of 0.4–2.0 hours to add 1–1.5 weight of orthophosphoric acid to water to prevent the catalyst from falling and cyclical activity. To obtain 1, 2-methylcyclopentadienes a flow system consisting of a tubular metal reactor with a length of 400 ivw and a diameter of 25 mm, the upper part of which is filled with glass bead mi serves as an evaporator and a superheater, and the lower part (reaction zone) is filled with a catalyst (contact) and placed in an electric furnace; microdosing pumps, and a system for receiving products, consisting of xoJtO dily-scale and a receiver equipped with a cooling jacket e p "4 Propenyl-2-K-1; 3-dioxane and a mixture of, with IAPO (11, 5 wt.%) podzgot E evaporator-g, r-" rotor heater. Couples brought to the temperature of experience contact with the layers the catalyst oObSNroM 30 cm, after which the contact gas flows through the cooler into the receiver. The catalyst is neutralized, for example, with ammonia, the organic phase is separated, dried, a small amount of hydroquinone (0.5-1%) is added and rectified (column 10-12 tons), to obtain a mixture of methylcyclopentadienes, b.p. b9-79 C; , 4598; , 8l80. Found,% C 89.81 H 10.11; MRt-b, 73. Introduce slender,%; C 89.94; H 10.06; MRY, 26.77 ,, The results are presented in the table;
8,50 240 3,50 Н 260 8f50 2708.50 240 3.50 H 260 8f50 270
8,50 257 8f50 НдРОд/КГ 2ба 3,50 HgPqj/Kr 27.0 /,82 Ilgpqj/КГ 265 7,/iO ,/КГ 263 8.50 257 8f50 NDROD / KG 2ba 3.50 HgPqj / Kr 27.0 /, 82 Ilgpqj / KG 265 7, / iO, / KG 263
9,20 9.20
260 260
9,. 20 H,pq, 240 9,. 20 H, pq, 240
/СГ / SG
20 270 20 270
д 9,20 258d 9.20 258
7,1 263 7,82 Н,РО,/СГ 270 Данный способ позвол ет полуадгть I-, 2-метилциклопентадиены на ее доступных нефтехим-шеских прод;/к тов - пиперилена (отход производот- 5 ва изопренового каучука), формальдегила и альдегидогз (вырабатываютс в прсг-ыйшенных масштабах) - с высо м выходом (до 95,. 3%). Альдегиды,7.1 263 7.82 N, RO, / SG 270 This method allows semi-addition of I-, 2-methylcyclopentadienes on its available petrochemical products; piperylene (waste of isoprene rubber), formaldegyl and aldehydogs (produced on a scale as it is) - with a high yield (up to 95%; 3%). Aldehydes,
используемые в процессе, могут быть применены многократно.used in the process can be applied many times.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782641219A SU713857A1 (en) | 1978-07-10 | 1978-07-10 | Method of preparing 1,2-methylcyclopentadienes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU782641219A SU713857A1 (en) | 1978-07-10 | 1978-07-10 | Method of preparing 1,2-methylcyclopentadienes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU713857A1 true SU713857A1 (en) | 1980-02-05 |
Family
ID=20775563
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU782641219A SU713857A1 (en) | 1978-07-10 | 1978-07-10 | Method of preparing 1,2-methylcyclopentadienes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU713857A1 (en) |
-
1978
- 1978-07-10 SU SU782641219A patent/SU713857A1/en active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101356166B (en) | Method for preparing 3-hydroxytetrahydrofuran by cyclodehydration | |
EP1493737B1 (en) | Process for producing a pyran compound | |
KR101665735B1 (en) | Manufacture of gamma-delta-unsaturated ketones | |
SU713857A1 (en) | Method of preparing 1,2-methylcyclopentadienes | |
RU2663294C1 (en) | Application of porous polyphenylenephthalide to increase selectivity in production of 4,4-dimethyl-1,3-dioxane | |
WO2003024974A2 (en) | Process for preparing protease inhibitor intermediates | |
CN109942459B (en) | Method for synthesizing 3-difluoromethyl-3-acrylonitrile compounds | |
DE50006856D1 (en) | METHOD FOR DEGRADING HIGH-SEEDING BY-PRODUCTS MADE IN THE SYNTHESIS OF MULTI-VALUE ALCOHOLS | |
RU2282633C9 (en) | Method for preparing 1,11-dialkyl-3,5-dihydrofuro-[2',3':3,4]-cyclohepta[c]isochromens | |
SU691439A1 (en) | Method of preparing 1,3,5-hexatriene | |
SU551316A1 (en) | Method for producing 1,3,5-hexatriene | |
SU703519A1 (en) | Method of preparing indenes | |
US2421090A (en) | Long chain aliphatic halides and method of preparing same | |
SU721385A1 (en) | Method of preparing 1,3,5-hexatriene | |
US2544737A (en) | 11-oxabicyclo [4.4.1] undecanes and their preparation | |
SU717033A1 (en) | Method of preparing propionic aldehyde | |
SU1004367A1 (en) | Process for producing thioformamide | |
SU721400A1 (en) | Method of preparing gamma-dimethylbutyric aldehyde | |
SU548594A1 (en) | The method of obtaining propargyl alcohol | |
SU614091A1 (en) | Method of obtaining acetopropyl alcohol acetate | |
BG61397B1 (en) | Method for hydrolytic reduction of peroxide products of ozonolysis | |
JPS61106532A (en) | Preparation of karahanaenone | |
SU615055A1 (en) | Method of obtaining 1,3,5-hexatriene | |
SU992515A1 (en) | Process for preparing 4-methyl-5,6-dihydro-2h-pyran | |
RU2131434C1 (en) | Method of preparing 1,4: 3,6-dianhydro-d-sorbitol |