(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПСЕВДОИОНОНА
Изобретение относитс к области синтеза органических соединений, а именно к усовершенствованному способу получени псевдоионона Псевдоионон вл етс промежуточным продуктом в синтезе ценного многотон- нежного соединени - ионона, имеющего важное значение в производстве душистых веществ и витаминов. Известны спо собы полунени псевдоионона из цитрап в основу которых положена реакци конденсации цитрап с ацетоном в присутствии щелочных катализаторов в безвод ной или водной среде. В безводной среде в качестве конденсирующего агента испольузют алкогол ты или феноп. ты щелочных металлов, а в качестве растворителей - спирты или бензол l , Применение алкогол тов или фенол тов щелочных металле® требует их специального приготовлени , а также предъ вл ет высокие требовани к чистоте раствори тплей. Этих недостатков лишены спосо-, бы конденсации цитрал с ацетон в водной среде, где в качестве конденсирующих анегтов используют сульфиты и гидроокиси щелочных металлов. В присутствии сульфита натри конденсаци цитрал с ацетоном протекает при 20 С за-6О ч, а при кий чении - за. 2-3 ч, привод к получению до 7О% псевдоионона з. Недостатком данного способа вл ютс потери цитрал , обуслсжленные образованием стабильных продуктов присоединени сульфита к цитралю, а также сточных вод, трудно поддающихс очистке. Конденсаци цитрал с ацетоном в водных растворах щелочей - наиболее простой и дешевый вариант проведени этого прсмесса. Известно несколько способов конденсации цитрал с ацетоном в присутствии водных растворе® щелочей. 37 сравнение этик способов показывает, ч1-оони различаютс соотношением ос- нсеных компонентов, температурой и дли тельностью процесса , Известен способ получени псевдоион на путем конденсации цитрал с адето ном, заключающийс в постеппнном прибавлении (за 1,5-2,5 ч ) цитрал к нагретой до 30-50 С смеси ацетона и , содержащей 0,23 мол едкого , с последующей выдержкой при 55-60 С в течение 1,5-4 ч. Выход псевдоионона при этом составл ет 76% от теоретического б, К недостаткам этого способа относ тс необходимость нагревани и св занные с этим значительные потери ацетона и цитрал вслед ствие егощелочного гидролиза в метил reiiT HDH, а ускорение процессов смс1лообразовани . Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу решением вл етс получение псевдоионон nJVeM конденсации цитрал с ацетоном и течение ч в токе азота при ЗО40 , С в присутствии 0,35 молей едкого натра, примен емого в виде 1%-ного водного раствора, при объемном соотнощении ацетона и воды от 1:2 до 1:0,5 , Выход псевдоионона, содержащего 98,5-99,6 % основного вещества, до (Стигает в этих услови х 87-89%. Существенным недостатком способа вл етс низка производительность процесса, обусловленна тем, что основ на часть реакционного аппарата зан та водно-йцетоновой смесью: соотнощение объемов водно-ацетоновой смеси и цитрал составл ет 18,4:1. Другой недостаток заключаетс , в необходимости нагревани , ускор ющего процессы гидролиза цитрал и смолообразовани , что приводит к потер м цитрал . Третьим Недостатком вл етс увеличение энергетическйх затрат при упаривании ацетона из-за необходимости нагревать реакционные массы, содержащие большие объемы воды, так как в указанных услови х практически отсутствует разде ление органического и водного сло , от дел ющегос после упаривани ацетона. ,Х- Наконец, еще одним недостатком вл етс необходимость толуольной экстр ции очень больщого водного сло , от- . дел ющегос после упаривани ацетона. Таким образом, все недостатки проjfoTHna обусловлены применением сильно разбавленных реакционных сред с целью . 4 лмодлит нeжeлa xэJ ныe прсаессы, ротекающие при нагревании. В случае роведени конденсации при комнатной емпературе с ncnojit. ованием более концентрированнь1х реакционных растворов выход не превышает . Uejttj насто щего изобретени - повы щёние выхода нсевдоионона, а также интенсификаци ;: ynpometrae процесса его,получени . .Поставленна деш достигаетс получением псевдоионона путем конденсации цитрал с избытком ацетона в присутствии водного раствора гидроокиси пшлочного металла. Отличительной осрбенносФью способа вл етс то, что процесс провод т при обьем юм соотношении ацетона и воды от 1:О,15 до 1:О,45. Как правило, используют 1520-кратный мол рный избыток ацетона, а в качестве гидроокиси щелочного металла примен ют едкий натр в количестве 0,15-0,45 молей на 1 моль цитрал . Продолжительность процесса 2,5-5 ч. Лн.алитический выход псевдоионона, определенный методом ГЖХ в продукте конденсгщии перед фракционированием, достигает 97% от теоретического. После фракционировани выход псевдоионоца , содержащего 99,2-99,8% основного вещества, составл ет 91-93%. Высокий выход Ттсевдоионона достигаетс в результате .того, что учтен обратимый характер реакции цитрал с адетоном , а именно неустойчивость промежуточного продукта - альдол , дегидратирующегос в псевдоионон. Обратна реакци начинаетс с гидратации псевдоионона с образованием того.же альдо- л , который под вли нием щелочи сновй распадаетс на исходные компоненты ( ретроальдольный распад): СН, СИsA +СН сосн, - сн, . ц играль СИз СИО и сн. СН,хС-х сн, Альдоль CH jCHj -Ц. CH-CH/S ii . хСН 0 Сх tf-- Г 11 Псевдоионон