SU701518A3

SU701518A3 - Пестицидна композици

Info

Publication number: SU701518A3
Application number: SU752174202A
Authority: SU
Inventors: Есида Рио; Сатоми Такео; Мукаи Кунио; Хирано Масачика
Original assignee: Сумитомо Кемикал Компани,Лимитед (Фирма)
Priority date: 1974-09-24
Filing date: 1975-09-23
Publication date: 1979-11-30
Also published as: NL7511191A; IT1047306B; CH616687A5; JPS5335133B2; CA1039299A; JPS5154929A; GB1484790A; ES441183A1; DE2542193A1; US4023956A; FR2286144A1; DE2542193B2; MX3630E; FR2286144B1

Description

(54) ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относитс к химичес ким средствам борьбы с вредител ми сельского хоз йства, а именно к пест цидной компрзиции на основе произво ных фосфорной кислоты. Известна гербицидна композици , содержаща качестве действующего начала О-фенил-О-этил-S-(N-фенил-N-этил-карбрмоилметил )-дитиофосфат и обычные добавки 1. Однако активность ее недостаточна. Известна инсектоакарицидонематоцидна композици , содержаща в качестве действующего начала О,О-диэт -3-(К,Ы-диметилкабамоилоксиметил)-дитиофосфат и обычные добавки 2.О нако активность ее также недостаточ Целью предлагаемого изобретени вл етс изыскание новой пестицидно композиции на основе производных фо форных кислот, обладающей высокой биологической активностью. Цель достигаетс использованием в качестве производного фосфорной кислоты соединени общей формулы I. 1.5 П гением R алкенил, хлорбромааметенный аллил, метокси .П, этоксиэтил; Rj - алкил; R - - алкил; R метил, метокси или хлор) П «О или I, в количестве 1-90 вес.%. Соединени форму.пы л получают денсацией соли дитиофосфата П R, RJ и R2 имеют вышеуказанные значени ; М - щелочный металл, с галогенированным соединением ацетг1мида1 Ко1-сНг-со--к . {R4)n Ш К- ,R имеют выгпеуказанные значени ; галоген. Реакцию провод т в присутствии творителей, таких как пода, спир ты , кетоны, и в случа х, когда это возможно, - в растворител х, в которых полностью раствор ютс оба ис ходных материала. Реакционна темпе ратура и врем проведени реакции измен ютс в зависимости от типа растворител и исходного материала, В общем случае реакци может быть удовлетворительно проведена при тем пературах от 20 до в течение времени от 1 до нескольких часов. После завершени реакции целевые продукты легко могут быть получены в результате обычной обработки. Обл дают очень высокой степенью чистоты . Однако в случа х, когда этоне .обходимо, может быть осуществлена более тонка очистка путем хроматографировани на колонке. Пример 1 (соединение 1), К раствору 23,6 г О-этил-5-аллилфосфородитиоата кали в.100 мл этил вого спирта добавл ют 1.8,3 г S-мети ланилин-сб-хлорацетамида и полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию при перемешивании в течение 2 ч. После удалени при пониженном давлении этиловогсз спирта остаток раствор ют в бензоле. Полученный таким образом раствор промьтагот 5%-ным раствором карбонат натри и затем водой. Затем произво

83,5

82,6

Т а

лица

49,96 6,46 4,01 8, 33

49,88 6,44 3,81 8,31 д т отгонку бензола и в результате получают 31,4 г желтого маслообразного О-этил-З-аллил-З-(Ы-метил-Н-фенилкарбамоилметил )-фосфородитиолата; 2.0,5 „ п J-, .1, 5638. Вычислено,%: Р 8,97; С 48.,б7; Н 5,84; N 4,06. с НгоЫОзРЗг Р 8,53; С 49.,07; Найдено, %: Н 6,16; N 4,12, Пример 2 (соединение 2), К раствору 30,0 г О-н-пропил-З-аллилфосфородитиоата в 100 мл ацетона добавл ют 18,3 г Ы-метиланилин-с -хлорацетамида , и далее полученную таким образом смесь подвергают дефлегмированию при перемешивании в Течение 2 ч. Последующую обработку ведут аналогично примеру i. В результате получено 31,5 г желтого масл нистого О-н-пропил-3 аллил-3-(N-метил-Ы-фенилк арбамоилметил)-фосфор одитиолат а; 18,0 1,5641. Вычислено, %: Р 8,62; С 50,12 Л 6,18; N 3,90. ,, С 50,17; Р 8,65; Найдено, %: N 3,94. Н 6,211 Аналогично получены соединени , приведенные в табл.1.

CHCHjS.

.П13

SCHjCK.,

CjHsOCHCH2Sx . .,0 Q

Р . . И

-СНз

SCHjClJt

л СзНуО

c«,CHai,s.. о CJ

CjHgO SCHjCN,

СНг-СНСНгЗ .,0 о

/СИз

CiHsO- SCHjCN:;

сн.

:Cii2 aicHjS

/Cll3

Cj.HsO SCHjCNv

CH-,

Продолжение табл.1

сиг сслг3 О о

.С1Ь Р,1

SCKjCN

CjHsO

5

С1

1 c3ia caiiSv

и /снз

CjKsO

0

SCH.CW х;

,К5С20С31,СНг8.

СНз

:Р,

CjHso

-5CH7.CN

/

5

а1г сснг5

SCHjCN

50 iHsO (Д1г CHCHzSv

0

n

II ..СНз

гЩ°

-DCH,

CHz CHCHiS 0 0

HCMiSC HsO SCHjCN;

-ct

сНг снснгЗ 0 Q

,C4H9(n) CHj-CHCHzSXp O СзНтСп) CjHsO- SCHjCN . v 0 m . CzHsOCjHsOCHiCHxSv 0 0 {п)СзЕ70 SCHjCN сн, :нснг5 р о ( .8СНгек;;%Д снзосигтагЗ .c CyHgOCH2-CHCH . CH;, СНг ССНгЗ fiK, .,CF.. Пример 9 {соединение 16) К раствору 31,7 г О--н-бутил 3-алл фосфордитиоата в 100 мл воды доба л ют 18,3 - N-метиланилин-о хлора -там1тдас Полученную таким образом смесь перемешивают при тегиператур 70С в течение 2 ч. Далее к этой смеси добанл ю; бензол. Полученны таким образом бензольный раствор промывагот 5%-кым раствором карбон натрий и водой. Далее отгон ют бе зол, получсшт 34,2 г желтого масл образного 0-н бути/з 5-аллил -S- (N-метил Ь -фенилкарбамоил-метил) -фо дитиолата; 1,5602 Вычислено,%: Р 8,29;С 51,46; г1 6,48;N 3,75. С,,е .PSg. Найдено, %: Р 8,65;С 51,71; А 6,52; N 3,86. Формы применени препаратов об Получейие-композиций в соответств с изобретением приведено ниже. Композици 1, 25 частей соедин 1,5 частей поверхностно-активного ства типа ацетилаллилового эфира лиоксиэтилена и 70 частей талька тщательно перемешаны вместе путем распылени , в результате получен увлажн емый порошок. Композици П-. 30 частей соединени 3,20 частей поверхностно-активного вещества типа эфира полиэтиленгликол и 50 частей циклогексанона тщательно перемешаны, что позволило получить эмyльгиpye ий концентрат. Композици III. 5 частей соединени 7,40 частей бентонита, 50 частей глины и 5 частей лигносульфоната натри тщательно перемеиины путем распылени , далее подвергают их перемешиванию с достаточным количеством воды, полученную таким образом массу гранулируют и подвергают сушке. Композици N , 3 части соединени 8 и 97 частей глины перемешаны друг с другом путем, распылени и в результате получен порошок типа дуста. Композици Y. 5 частей соединени 4,4 частей лигносульфаната натри , 86 частей глины и 5 частей воды тщательно перемешаны с помощью смесител с мешалкой, имеющей спиральную лопасть, и полученна таким образом масса подвергалась сушке с получением маленьких гранул. Композици VI. 25 частей соединени 6,5 частей поверхностно-активного вещества типа ацетилаллилового эфира полиоксиэтилена и 70 частей талька тщательно перемешаны путем распылени и в результате получен увлажн емый порошок. Применение композиций дано в йримерах, А. Применение до по влени всходов . Такие сорн ки, как ежовник (просо петушинное Echinochloa crus- -qalli), элевзина кровавокрасна (Digitaria sangninalis), использовались при исследовании в качестве сорных трав, а также исследовались такие широколистные сорные растени как редька, подсвекольник (щирица запрокинута (Amoranthus retroflexus), портулак обычкновенный Portulaca fOleracea) и жминда обыкновенна , марь голрвчата (Chemapodium album), они посе ны в отдельные цветочные горшки диаметром 10 см.После покрыти сорн ков землей исследуемые соединений внос т в почву с целью ее обработки. Затем растени помещают в парники и через 20 дней после применени соединений исследуют их гербицидное воз7 действие на указанные coiniHe растени . Результаты этих исследований приведены в табл. 2 и 3.

Таблица

римечание.;

А - Химическа структурна формула С1 С1

cir ои

С1 а

. в - Химическа сзуэуктурна формула

wjo-CjHTim. s ci

СНзО- с - Химическа структурна формула

CiKjO SCKjCnC p-v

Таблица 3 Степень гербицидного воздействи Ьценивают по шкале от О до 5, где О относитс к тем случа м, когда воздействи не обнаружено; 5 - полное уничтожение. , . Во всех этих экспериментах иссл дуемые соединени примен лись в вид увлажн емых порошков и раствор лись в воде перед их применением. Уменьшение веса свежеобрабойанно го растени по сравнению с необработанным следующее, %: Б. Горошки Вагнера диаметром 14 заполн ют почвой 1,5 кг, вз той ,,. с рисовых полей и помещают в услови , существующие на рисовых пол х В эти горшочки пересажены всходы риса, имеющие на своем стебле по три листа. Затем в горшочки внесены семена проса петушиного (Echinochloa crus-galli) и далее в почву эведено требуемое количество исследуеивлх соединений в услови х, когда поверхность почвы покрыта водой. Спуст 25 дней после применени соединений ис;следуют степень гербицидного воздействи и их фитотоксичность по отношению к указанным выше растени м, которые пересажены, а также посе ны , и к таким широколистым сорным растени м, как монохори (Monochoria viaginalis Prese), ложный очный цвет (полевой Zffiderna pyxidaria), зубь нка (Rotala indica Kochne), которые вырастали случайно. Исследуемые i сое дин ей и использовались в виде увлажн емых порошков. Полученные результаты представлены в табл. 4. Гербицидное воздействие и фитотоксичное воздействие оценивались по 5-бальной шкале, где О - нет воздействи ; 1 - очень слабое; 2 - слабое; 3 умеренное; 4 - значительное 5 jTonHoe уничтожение. Таблица 4

Продолжение табл.4

17

Примечание. NIP -;Химическа структурна формула

70151818

Продолжение табл.4

1970151820

В, Уничтожение карминовых клещей Спуст неделю предлагаемые соедине (Tetranychus tfjlarius) . Около 50 ни в виде 25%-ного увлажн емого взрослых карминовых клещей помещают на пороижа каждое примен ют в виде 200листь расту1дей в горшочках фасоли кратно разбавленного раствора. После обыкновенной, причем ростки этой фасо- -выдерживани в течение еще одной недели имеют на стебле по два листка, 5 определ ют степень поражени , и клещи нанос тс на ростки спуст результаты этих испытаний пpивpдe 7 10 дней после развертьшани листьев. .в табл.5.

Соединение

1-+

2+

3+44+

5++

6-. .

7 8

бработка не производилась++++. ильЕЮе воздействие (контрольный)

11 СНз

(Известно) ,OCNC+

CjHsO-

C HsO-x llII ЙНз ,

(Известно) Р- CHjOCN

CgHgO- СНз

римечание.Поврежденна пло+б-ЗО

-h+31-60

+++61-90

++++91-100

Структурна формула

аи

г. Вли ние на нематоды.тертой пробкой, в которо. также

05 мл водного раствора, содержа-содер тт0,5 мл водного разбавленного

шегонематоды, и отделенного из пищираствора каждого из эмульгируемых

в соответствии с методом Баэрманаконцентратов - соединений в соответпомещают в испытательную трубку с при- зствии с изобретением. Концентрацию

Таблица 5

Степень поражени

1

00

Sо

щадь, %

0-5 - OCHi-CHOaizCILOSOCHjCl cHj aij

активного ингредиента в смеси довод т ijo 500 ppm (миллионных долей) . Спуст 24 ч с помощью микроскопа подсчитывают число мертвых и живых нематод и рассчитывают степень их уничтожени . Полученные результаты приведены ниже.

CzHsO Ц /СМз .7 п

с,н,

(известно)

, g. Бобовый долгоносик АйзУки Cailosobruchus.chinensis) через день после по влени погружен на 1 мин в каждую изэмульсий,приготовленных путем 250-кратного разбавлени водой исследу шк соединений в форме эмульгируемых концентратов. Спуст 24 ч подсчитывают количество живых и мертвых долгоносиков. Результаты приведены ниже, ;СоединениеСмертность

81

93

00

90

97

100

85

нм

,СНз

р -gCHjOCN:

97 СНз

(известно)

Таким образом предложенна композици обладает высокой биологической активностью,Формула изобретени

Пестицидна композици , содержаща действующее начало на основе производных фосфорных кислот и добавку, выбранную группы инертный носитель, разбавитель, наполнитель, отличающа с тем, что, с целью усилени биологической активности, она содержит в качестве производного фосфорной кислоты соединение общей формулы

Rj

iRijn (I)

17де R -C--C. - алкёнил, хлор - или бромзамещенный аллил , метоксиэтил, этоксиэтил

- алкил; R,-С -С4. алкил;

R - метил,метокси или

- хлор;

п 0 или 1, в количестве 1-90 вес,%.

Источники информации, Прин тые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 33 85685, кл,7787 , опублик 19б8, (прототип),

2. Патент Франции 2171360, кл.С 07 F 9/40, опублик, 973 (прототип ) ,