SU690013A1

SU690013A1 - Способ получени -дихлорвинилалкилсульфидов

Info

Publication number: SU690013A1
Application number: SU772443648A
Authority: SU
Inventors: Александр Викторович Мартынов; Анна Николаевна Мирскова; Михаил Григорьевич Воронков; Татьяна Юльяновна Ильюченок; Людмила Митрофановна Фригидова; Юрий Васильевич Завьялов
Original assignee: Иркутский институт органической химии СО АН СССР; Научно-исследовательский институт медицинской радиологии АМН СССР
Priority date: 1977-11-19
Filing date: 1977-11-19
Publication date: 1979-10-05

Description

1

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени Р , Р -дихлорвинилалкилсульфидов общей формулы

ССВ - CHSR(1)

где R - CjHj, Н - CjH, изо-СзНу, трет-С Нд, , или , которые могут быть использованы в качестве мономеров, в синтезе красителей или средств, стимулирующих рост растений .

Известен способ получени соединений формулы I,

где R - изо-С.Н., или обработкой d f р, t р-тетрахлорзтилалкилсульфидов цинковой пылью в присутствии абсолютного спирта при 40-45°С с течение 3 ч. Целевой продукт выдел ют центрифугированием, экстракцией эфиром, сушкой над , отгонкой растворител и перегонкой под вакуумом с выходом 50-62%Ш.

Известный способ не позвол ет получить остальные соединени формулы I.

Недостатке известного способа вл етс низкий выход целевого продут та .

Целью изобретени вл етс увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс способом получени соединений формулы 1, где R имеет указанные выше значени , при нагревании с последующим выделением целевого продукта, состо щим в тем, что трихлорэтилен (ТХЭ) подвергают взаимодействию с алки.лмеркаптаном общей формулы RSH, где R имеет вышеуказанные значени , при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучени при температуре кипени реакционной смеси .

Отличительным признаком способа вл етс взаимодействие ТХЭ с алкилмеркаптаном общей формулы RSH, где R имеет вышеуказанные значени , при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучени при температуре кипени реакциЪнной смеси,

Способ позвол ет получить соединени формулы I, где R - ., H-CjH. трет-СдНо или CHgCOOH, с выходом 54-80%.

Claims

Реакцию провод т в кварцевой колбе при кип чении в течение 10-30 ч Смеси алкилмеркаптаиа с 3-кра,тйым избытком ТХЭ и облучении ртутно-ква цёвой лампой ДРТ-375. Контроль за х дом реакции осуществл ют методом ГЖ Целевой продукт чистотой 98-99% выдел ют перегонкой. Выход соединений формулы I, где Е-изо-С Н или составл ет 73-75%. Пример 1. р, (5-Дихлорвинил -трет-бутилсульфид. В кварцевой колбе, снабженной об ратным холодильником, смешивают8 ,85 г (0,098 моль) трет-бутилмеркаптака и 38,7 г (0,297 моль) ТХЭ, нагревают до кипени и облучают лам пой ДРТ-375 на рассто нии 30 см в чение 20,5 ч. После перегонки под вакуумом получают 11,1 г (61,1%) п дукта чистотой 99,5%, т.кип. 56-58С/2 мм рт. ст; п 2° 1,5137; d 1,507. Найдено,%: S 17,78; СЕ 36,55; MRjj 48,41. Вычислено,%: S 17,32; се 38,13; MRi 47,18. ИК-спектр: 1560 см ) . Аналогично получают (% , р-Дихлорвинилбутилсульфид Врем реакции 11 ч, выход 75,5% чистота 98,7; т.кип. 81-82с/3 мм ст.; njfb5l86;i df 1,1697. Найдено,%: S 18,09; СБ 38,30; MR.JJ 47,95. C HjQCBjS. Вычислено,%: S 17,32; СЕ 38,13; MRj) 47,17. р,, р-Дихлорвинилпропилсульфид :,к .„-«врем реакции 18 ч; выход 80%; т.кип. 47-48с/1 itfM рт.ст..; п 1,5233; 62° 1,2242. НайдеЕДо,%: S 18,35; СР 41/25; MR;jj 42,71. CcHaCKsSВычислено ,%: S l8,74; CE 41,44; ,44.o p,р-Дихлорвинилиэопропилсульфид Врем реакции 14 ч, выход 73,4% т.кип. 48,5-49°С/3 ммрт.ст.; п 1,5185; d4 1,1987. Найдено,%: S 18,85; СВ 47,74; R-г, 43,28 . CyHgCEjS. Вычислено,% S 18,74; СВ 41,44; RJ) 42,41 . Пример 2. р,р -ДихлорвинилоыП эфир тиогликолевой кислоты (4,4-дихлор-2-тиа-З-бутенова кислота). В кварцевой колбе смешивают 26,4 г (0,287 моль) тиогликолевой кислоты и 109,5 г (0,833 моль) ТХЭ, облучают ампой ДРТ-375 на рассто нии 30 см при кип чении в течение 36 ч. По кончании облучени все легко1,ип 1дие продукты отгон ют, использу водоструйный насос. Остаток перегон ют под вакуумом с воздушным холодильником . Выход 29 г (54,1%), т.кип. 139141°С/3 мм рт.сТ., т.пл. 44,5С. Найдено,%: S 17,84; СВ 37. Вычислено, %: S 1 7,1 4 ;Сез7,91. ИК-спектр: 1570 см (с-с Во всех примерах чистоту целевых продуктов определ ют по данным ГЖХ. Формула изобретени Способ получени р, р-дихлорвинилалкилсульфидов общей формулы CHSR, где R - CgHy.H-CjH, изо-С Н,трет-С Нд,. или , при нагревании с последующим выделением целевого продукта, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода и расширени ассортимента Целевых продуктов, трихлорэтилен подвергают взаимодействию с алкилмеркапта ном общей формулы RSH, где К имеет вышеуказанные значени , при мольном соотношении между реагентами 3:1-4:1 с использованием УФ-облучени при температуре кипени реакционной смеси . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство 202940, кл. С 07 С 149/08, 1966 (прототип).