SU685328A1 - Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов - Google Patents

Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов

Info

Publication number
SU685328A1
SU685328A1 SU762374789A SU2374789A SU685328A1 SU 685328 A1 SU685328 A1 SU 685328A1 SU 762374789 A SU762374789 A SU 762374789A SU 2374789 A SU2374789 A SU 2374789A SU 685328 A1 SU685328 A1 SU 685328A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
titanium
magnesium
titanium tetrachloride
catalyst
alkoxytrichloride
Prior art date
Application number
SU762374789A
Other languages
English (en)
Inventor
Николай Николаевич Корнеев
Светлана Львовна Гершкохен
Татьяна Максимовна Фролова
Владимир Филимонович Василенко
Елена Вениаминовна Веселовская
Любовь Борисовна Андрианова
Original Assignee
Предприятие П/Я Г-4236
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я Г-4236 filed Critical Предприятие П/Я Г-4236
Priority to SU762374789A priority Critical patent/SU685328A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU685328A1 publication Critical patent/SU685328A1/ru

Links

Landscapes

  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПОНЕНТА КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ

Claims (5)

  1. Изобретение относитс  к способу полу чени  компонентов катализатора на основе алкокситрихлорида титана и хлористого магни , примен емого дл  полимеризации олефинов. Известен способ приготовлени  катализатора дл  полимеризации олефинов путем взаимодействи  предварительно обработанного соединени  двухвалентного металла , в качестве которого используют дигалогенид магни  или кальци , или цинка , или хрома, или марганца, или железа или кобальта, или -никел , предпочтительно магни  или марганца, с галоидным производным переходного металла, например титана, ванади , при ЗО-ЗОО, предпочтительно 7О-140С ill- Обработку соединени  двухвалентного металла осуществл ют электронодонорной добавкой в жидкой или газообразной форме, представл ю ш.ейсобой карбоновую кислоту или ее слож иый алкиловый эфир, или алифатический, или циклический эфир, или кетон, или сш или алифатический альдегид, или галоид алифатической кислоты, или натри , или амин, или фосфин, при температуре от 50 до+300, предпочтительно 4О-15О С. Наиболее близок к изобретению известный способ получени  компонента катализатора дл  полимеризации олефинов, заключающийс  в нанесении готового алкокситрихлорида титана на безводный хлористый магний 1.21. Процесс нанесени  осуществл ют в шаровой мельнице в течение нескольких часов или при обычном смешении компонентов в среде гептана с последующей отгонкой растворител . В случае приготовлени  катализатора в растворе необходима предварительна  активаци  хлористого магни  одним из следующих методов: дробление в мельнице; разложение эфирного раствора реактива Гринь ра безводных хлористым водородом с последукхцим фильтрование и сугтсой соли под эакуумом при растворение хлористого магни  в органич€ ском растворителе типа сшфта, эфира, амина. быстрое удаление растворител  и сушка иахууме при , В известном способе используют готовые алкокситрнхпориды титана. Известны три основных способа получени  алкокси- мрихлоридуБ.титана согласно следующим .уравнени м реакций 1.{RO).T( + STiCe 4ROTiCe3 CSJ; 2.( OR + TiCE SOTjCE + +{CHj)3Si сг 4.1; 3. TiCE4 + - ROTiCEj + НСЕ 5, Первые две схемы св заны с необходимостью получени  исходных соединений (тетраалкоксититан и триметилалкоксисипан ), отечественное промышленное производство которых отсутствует. Синтез тетраалкоксититанов слагаетс  из нескольких стадий: а)Пр мое воздействие избытка спирта с четыреххлористым титаном в, среде гептана. б)Нейтрализаци  хлористого водорода сухим аммиаком. в)Фильтраци  раствора от хлористого аммони , подлежащего утилизации. г)Разгонка фильтратов. Перва  стади  протекает с выделением хлористого водорода, раствор которого в избыточном спирте представл ет собой весьма агрессивную среду, это предъ в-;л ет повышенные требЭванЙЯ ЙГ коррозион ной стойкости аппаратуры дли проведел гн процесса. Кроме того, при необходимости получени  тетраметоксититана провод т не пр мое взаимодействие четыреххлорис того титана с избытком метилового спирт а .получают вначале по обычной схеме тетрайздпропоксититан, который подвер га ют переалкоголизму. Таким образом, синтез метокситрихло рида титана, который наиболее часто npi ме ним среди других алкокситрихлоркдов титана, представл ет собой многостадийнный процесс в специальной коррозионноустойчивой аппаратуре. Наиболее интересным  вл етс  Третий способ получени  алкокситрихлоридов титана пр мым взаимодействием избытка четьфеххлористого титана с соответствующим 9пнртом. Однако существенным недостатком этого способа  вл етс  выделе ние хлористого водорода, что создает повышенную коррозионную активность реакционной среды, требует установки допол1штельной коррозионно-стойкой аппаратуры дл  улавливани  а нейтрализации з оРИСТОГО водорода, a также утилизации продуктов нейтрализации. Завершающей стадией приготовлени  компонентов катализатора  вл етс  сме- шение твердого алкокситрихлорида титана с безводным хлористым магнием одним из описанных способов. Целью изобретени   вл етс  упрощение технологии получени  компонента катализатора дл  полимеризации олефннов. Эта цель достигаетс  тем, что предлагаемый способ получени  компонента катализатора дл  полнмеризашш олефинов на основе алкокситрихлорида титана и хлористого магни заключаетс  в проведении взаимодействи  алкогол та магни  с четыреххлористым титаном, вз тых при соотношении 1:2-6, при температуре 50100®С . Отличительным признаком изобретени   вл етс  взаимодействие алкогол та магни  с четыреххлористым титаном при указанных выше услови х. В процессе взаимодействи  исходных веществ происходит реакци  алкогол та магни  с четыреххлористым титаном без выделени  хлористого водорода (RO) 2TiCe4- 2ROItCes + где R - алкил, начина  с СН и вьпие. Предлагаемый способ обладает р дом значительных преимуществ по сравнению с известным. Конечный продукт реакции представл ет собой готовый компонент катализатора -. смесь алкокситрихлорида титана (5-80 вес.%) с безводным хлористым магнием (20-95 вес.%). Таким образом ликвидируетс  трудоемкость стадии приготовлени  смеси двух компонентов в шаровой -мельнице   отдельна  стади  активировани  безводного хлористого магни . Процесс протекает без выделени  хлористого водорода, в результате чего может быть проведен в обычной аппаратуре без повьииенных требований к ее коррозионной стойкости. Исключаетс  многостадийшлй процесс получени  тетраалкоксититанов, В качестве исходного сырь  используютс  алкогол ты магни , легко получаемые путем взаимодействи  металлического магни  со спиртом. Весь процесс, начина  от синтеза алкогол та магни  до получени  конечной смеси алкокситрихлорида титана с хлористым магнием, может быть проведен в одном аппарате без выгрузки промежуточных продуктов. Отсутствуют побочные продукты реакции, под-, лежащие утилизации. Взаимодействие алкогол тов магни  . с избытком четыреххлористого титана протекает в среде инертных углеводородных или хлорированных растворителей при 50-100 С. Избыток четыреххлористого титана мен етс  в зависимости от вводимой алкоксигруппы. Дл  получени  компонента катализатора, содержащего метокситрихлорид титана, необходим 2-6кратный избыток четыреххлористого тита- на. Дл  получени  компонентов катализатора , содержащего алкокситрихлориды титана , начина  с этоксипроизводного и выше , необходим лшиь незначительный избыток четыреххлористого титана. Избыток четыреххлористого титана вместе с растворителем легко отдел ют от готового продукта фильтрованием либо вакуумной отгонкой, после чего используют в синтезе повторно, благодар  чему использование избытка четыреххлористого титана не при водит к удорожанию готового продукта. При необходимости получени  индивиду ального алкокситрихлорида титана хлористый магний может быть отделен путем го р чего фильтровани  реакционной массы. Целевой продукт при этом уходит в маточ ник, после чего выдел етс  обычным путем . Синтезированный таким образом алкокситрихлорид титана соединений магни  практически не содержит. Дл  снижени  содержани  титана в компоненте катализатора до 2-5%, что  вл ет с  оптимальным дл  данного катализатора, можно вводить в процессе синтеза дополнительное количество хлористого магни  (см. пример 5, 6) и таким образом полу чать смесь с различным соотнощением и ROT1 CEj. Дополнительное количество MgCEg можно вводить либо на стадии получени  алкогол та магни , либо в готовый а когол т магни  перед загрузкой четыреххлористого титана. Верхний предел содержани  алкокситрихлорида титана лимитирован соотношеьшем компонентов по уравнению реакции ( 2F OT:tC65 ), соответственно большее количество алкокситрихлорида титана содержит смесь, состо щую из MgCB 2СНзОТ|СЕ5 (80% CH OTjCgj). Нижний предел содержани  может быть любым и регулируетс  введением необходимого количества MgCE Оптимальный комчонент катализатора содержит 2-5% Ti , т.е. в пересчете на CE-j 8-20 вес.% и соответственно 80-92% MgCg. Образен метокситрихлорида титана в смеси с хлористым магнием испытан в ачестве компонента катализатора полиеризации совместно с диизобутилалюмнийгидридом . Полимеризашло этилена проод т в течение 2 ч при и давлеИИ 13 атм. Газова  фаза содержала 8 об.% водорода. При этом получен поиэтилен с выходом 387 кг/1 г Т.«. Показатель текучести расплава 3,42 г/10 мин. Пример 1. Синтез провод т в атмосфере сухого азота в трехгорлом стекл нном реакторе с мешалкой, термоме1 ром и обратным холодильником. В колбу загружают г (0,2 мометилата магни , 45,5 г (0,12 мол ) четыреххлористого титана и ЗО мл н-гептана, смесь при перемешивании на100 С гревают до lUUCJ и выдер5|кивают при этой температуре 2 ч. Далее массу охлаждают , фильтруют, осадок сушат при комнатной температуре. Получают порошок светло-желтого цвета. Выход 6,05 г (65% от теории). Найдено, %: СС 58,9%; Тi 20,1; М 5,8; ( 22%, CH OTiCEs 77%). Вычислено,%: СЕ 6О,8; Ti 20,45; Mg 5,22. Пример 2. В колбу загружают 2,5 г (0,0252 мол ) метилата магни , 66 г (0,302 мол ) четыреххлористого титана и 40 мл н-гептана, смесь нагревают при перемешивании до 100 С, выдерживают при этой температуре 2 ч затем охлаждают до комнатной температуры и отгон ют под вакуумом 1-5 мм рт. ст. н-гептан и избыточный четыреххлористый титан. Получают 11,7 г (86,6% от теории) светло-желтого порошка. Найдено, %: се 59,в; М 5,6; . Ti 20,3; (MgCe2 22%; CHjOTiC j 78%). Пример 3. Синтез провод т в колбе с рубашкой и впа ным в днище фильтром Шотта. Процесс провод т до аналогии с примером 1. После двухчасовой выдержки реакционной массы при ЮОС провод т гчэр чее фильтрование. Фильтрат охлаждают до комнатной температуры и отгон ют под вакуумом растворитель и четыреххлористый титан. Выход желтого порошка 5,25 г (75% от теории). Найдено, %: Се 56,5; Ti 25,9. Вычислено, %: Се 57,5; Т1 25,8. Пример 4. В колбу загружают 1,43 г (0,0125 мол ) этилата магни , 4,76 г (0,025 мол ) четыреххлористого титана, 10мл ССР. Смесь нагревают 7 , . , ,68 при перемеишваний. до75 80 С и выдерживаю при этой температуре 2 ч. Заюм peaiimroiiuyio массу охлаждают до liOMnaTной температуры и отгон ют под вакуумом растворитель. Получают порошок светло-кромоного 1.ШОТ9, выход 5,6 г (92%), Найдено, %: се 56,2; Mg 4,7; Ti. 18.2; (MgCEg 25%, CgHprice3 75%). MgCe + 2C2..&j. Вычислено, %: СЕ. 57,4; М 4,9; T.i 19,4. П p li м e p 5. В колбу загружают 26 г безводного хлористого магни , 0,81 г метилата мапш , 100 мл гептана и 14,6 г четырехтаористого титана. Содержимое колбы нагревают при переме- шшашщ до и выдериашают в те чоние 2 ч нри этой температуре. Далее массу охлаждают, ф1шьтрую.т и осадок сушат при 20-25°С и в вакууме 1-5 мм рт, ст. в течение 3 ч. Получают порошок белого цвета с содержавшем ТГ 2,2%; ( 92%; CHjOTtCC 8%). Образец испытан совместно с диизобутилалюминийгидридом в качестве компонента катализатора .прлимеризации этилена . Процесс проводили в течение 2 ч при 85 С и давлении 13 атм. Газова  фаза Содержала 38 об.% водорода. Выход полиэтилена составил 26О кг/1г ТГ. Показатель текучести расплава 3,42 г/10 мин Пример 6. В колбу загружают 26 г безвод1юго хлористого магни , 0,23 г металличесжотх) магни  и заливают 100 мл метилового спирта. Через некоторое врем  перемешивани  смеси при комнатной температуре начинаетс  выделение водорода. По окончании газовыделени  смесь нагревают до кипени  и перемешивают до полного растворени  магни . Далее отгон ют спирт при атмосферном 8 авлении и затем под вакуумом, постепенно псчилша  темпоратчфу до 200 С. В охлажденную до комнатной температуры массу заливают 100 мл гептана и 14,6 г четыреххлористого титана. Далее процесс во/луг согласно 5. Получают порошок белого цвета с соержанием титана 2,3%. Активность катализатора на данном образце составила 377 кг/1г T:i (полимеризацию провод т по примеру 5). Индекс расплава 3,4 г/10 мин. Формула изобретени  Способ получени  компонента катализатора дл  полимеризации олефинов на основе алкокситрихлорида титана и хлористого магни , отличающийс   тем, что, с целью упрощени  технологии , провод т взаимодействие алкого- п та магни  с четыреххлористым титаном, вз тых при соотношении 1:2-6, при температуре 50-100 С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент СССР № 315329, кл. В 01 ,J 37/00, 1969.
  2. 2.Патент СССР № 437303, кл. С 08 F 1О/00, 1970 прототип).
  3. 3.J. Chenn.soc. 1952, 2773.
  4. 4.Ястребов В. В. к др. Взаимодействие , триметилметоксисилана с четыреххлористым титаном, ЖОХ, 604, 1970.
  5. 5.Несме нов А. И. и др. Получение треххлористых алкоксититанов из четдоеххлористого титана и спиртов. Извести  АН СССР, 1О37, 1952.
SU762374789A 1976-06-17 1976-06-17 Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов SU685328A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762374789A SU685328A1 (ru) 1976-06-17 1976-06-17 Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU762374789A SU685328A1 (ru) 1976-06-17 1976-06-17 Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU685328A1 true SU685328A1 (ru) 1979-09-15

Family

ID=20666485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762374789A SU685328A1 (ru) 1976-06-17 1976-06-17 Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU685328A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4771024A (en) * 1986-02-28 1988-09-13 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst composition
US5219961A (en) * 1987-07-30 1993-06-15 Ausimont S.P.A. Catalysts for preparing saturated elastomeric olefinic copolymers and terpolymers

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4771024A (en) * 1986-02-28 1988-09-13 Shell Oil Company Olefin polymerization catalyst composition
US5219961A (en) * 1987-07-30 1993-06-15 Ausimont S.P.A. Catalysts for preparing saturated elastomeric olefinic copolymers and terpolymers

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2027695C1 (ru) Простые диэфиры и способ их получения
JPS6123201B2 (ru)
US20240067765A1 (en) Process for polymerization of polypropylene using ziegler-natta procatalyst with novel 1,3-diether internal donors
EP0160427B1 (en) Alcoholysis of esters and metal alcoholates used in this process
JPH08269016A (ja) アルキルイミダゾリドン(メタ)アクリレートの合成方法
SU1319782A3 (ru) Способ получени смешанных алкогол тов металлов дл катализатора полимеризации олефинов
US5108972A (en) Process of making halide/alkoxy-containing magnesium complex
SU685328A1 (ru) Способ получени компонента катализатора дл полимеризации олефинов
US4258204A (en) Acrylate ester monomer production
KR20010021512A (ko) 프로필렌/1-펜텐 공중합체의 기상 중합 제조 방법
CN102746425B (zh) 一种含噻吩基取代硅烷的烯烃聚合反应催化剂
CA2086119A1 (en) Synthesis of molybdenum and tungsten complexes
JPS5835514B2 (ja) イソシアヌル酸トリアルリルの製造方法
CA2620531A1 (en) Activated alkaline-earth metal, in particular magnesium, for the preparation of organoalkaline-earth metal compounds
RU2206571C1 (ru) Способ получения органометаллоксистаннанов
US4351775A (en) Method for preparation of alkyl vanadates
RU2752516C1 (ru) Способ получения диалкил 2,3-диизобутилсукцината, компонента титан-магниевых катализаторов полимеризации олефинов
RU2676692C1 (ru) Способ получения n-фенил-2-нафтиламина
JPH04253939A (ja) パラ第三級ブトキシカルボニルオキシスチレンの合成方法
EP0823427A1 (en) High purity 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone and preparation process of same
SU627134A1 (ru) Способ получени тетрафурфурилоксисилана
JP3840810B2 (ja) β−ケトアルデヒアルカリ塩の製造方法
JP3727093B2 (ja) 2−オキソシクロペンタンカルボン酸エステルの製造方法
US2670363A (en) Preparation of titanium chloride acetate powder material
US4156691A (en) Production of methyl-[2-(2,4,6-tribromophenylcarbamoyl-)ethyl-]phosphinic acid