SU641873A3 - Способ очистки масел - Google Patents

Способ очистки масел

Info

Publication number
SU641873A3
SU641873A3 SU772497270A SU2497270A SU641873A3 SU 641873 A3 SU641873 A3 SU 641873A3 SU 772497270 A SU772497270 A SU 772497270A SU 2497270 A SU2497270 A SU 2497270A SU 641873 A3 SU641873 A3 SU 641873A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
catalyst
hydrogen
oil
weight
oils
Prior art date
Application number
SU772497270A
Other languages
English (en)
Inventor
Ждордж Макилврид Говард
Original Assignee
Галф Рисерч Энд Дивелопмент Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Галф Рисерч Энд Дивелопмент Компани (Фирма) filed Critical Галф Рисерч Энд Дивелопмент Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU641873A3 publication Critical patent/SU641873A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/002Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04Sulfides
    • B01J27/047Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/049Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium with iron group metals or platinum group metals
    • B01J35/50
    • B01J35/56
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10Feedstock materials
    • C10G2300/107Atmospheric residues having a boiling point of at least about 538 °C

Description

1
Изобретение относитс  к,способам каталитической очистки масел в присутствии водорода и может быть использовано в нефтеперерабатывающей , сланцевой и углехимической промышлеиност х.
Масла, получаемые из каменного угл , горючих сланцев и смолистых песков в результате физической и/или химической обработки , содержат твердые примеси, которые затрудн ют их последующую переработку. Эти примеси могут образовыватьс  в процессе производства, а также во врем  храмени  масел.
Такие масла различаютс  по составу, но в основном они состо т из одно- и много дерных ароматических соединений, некоторые из которых содержат химически св занные серу, азот и/или кислород. Приблизительный состав вес. %, масел без влаги и твердых примесей приведен в табл. I.
Твердые примеси, содержащиес  в маслах , включают более 50 вес. % неорганических Компонентов (обычно 60-98 вес. %). Неорганическими компонентами  вл ютс , например, железосодержащие соединени , такие, как железный колчедан; соединени , включающие двуокись кремни , такие , как каолин, слюда, монтмориллонит и цеолиты; металлкарбонаты, например кальцит , доломит. По отношению к весу масла твердые примеси в нем составл ют 0,1 - 5,0 вес. /о, как правило, 0,1-2,0 вес. °/о.
Известен способ очистки нефтйных. масел , смол путем нагревани  сырь  и rtocneдующего контактировани  его с веществами , имеющими тщательно обработанную поверхность 1.
К предлагаемому способу наиболее близок способ очистки масел путем контактировани  сырь  с неподвижным слоем катализаторных частиц в присутствии водорода при температуре 343-482°С. давлении 70- 281 кг/см В качестве сырь  используют масло, полученное из каменного угл  и содержащее 0,5-15 нес. °/о твердых частиц.
Используемые катализаторные частицы имеют сферическую форму (2).
Однако, если масло, подвергаемое обработке , содержит более чем несколько миллионных частей твердых примесей, то неподвижный слон катализатора быстро засор етс  и способ становитс  неэффективным.
Целью изобретени   вл етс  повышение степени очистки масел за счет более эффективного удалени  твердых примесей.
.Цель достигаетс  описываемым способом очистки масел путем контактировани  сырь  в присутствии водорода при ПОБЫПШНных температуре и давлении с неподвижным слоем катализаторных частиц с объемом пустот сло , равным 50-90 об. %, с толщиной частиц в наименее утолщенной части 0,,27 см.
Отличительными признаками способа  вл ютс  использование сло  катализаторных частиц с объемо.м пустот сло , равным 5090 об. %, с толщиной частиц в наименее утолщенной части 0,08-1,27 см.
По способу согласно изобретению сырье контактирует со слоем неподвижных катализаторных частиц в присутствии водорода при 260-480, предпочтительно 340-430°С, давлении 35--703, предпочтительно 70- 281 кг/см2. Часова  объемно-весова  скорость подачи масла 0,2-50,0, предпочтительно 1,0-25,0 ч масла на 1 кг катализатора в I ч. Водород добавл ют в количестве 178-3560, предпочтительно 356-21: сырь .
в предлагаемом способе может быть использован любой каталитический компонент с гидрогрнилирующей активностью. Желательно примен ть катализатор, который содержит , по крайней мере, один гидрогенизирующий компонент, выбранный из группы, состо щей из металлов, сульфидов металла и/или окислов металла VI и V11I групп, нанесенный на пористый носитель. И,з гидрогенизирующих металлов предпочтительны никель , кобальт, молибден и вольфрам. Предпочтительны ,катализаторы типа «а, содержащие соединение мрлибден;а в количестве 2-25% от веса катализатора, предпочтительно 4-16 вес. %, и, по крайней мере, один металл из металлов группы железа в таком количестве, чтобы атомное отношение металлов группы железа к молибдену было менее 1,0, а также катализаторы типа «б, вклЕочающие соединение никел  и вольфрама в количестве 5-40, предпочтительно 0-. 25 вес. %, с атомным отношением вольфрама к никелю 0,1:1-5:1, предпочтителыю 0,3: :1-4:1. Возможно наличие промоторов в используемых катализаторах в количестве не более 8, желательно  е более 5 вес. %. Наиболее эффективными промоторами  вл ютс  элементы II и IV групп. Предпочтительны Ti, Zr, Sr, Mg,Zn и Sn.
В катализаторах тйпа а«желательно примен ть два металла из группы железа, каждый из которых находитс  по отношению к молибдену в атомном соотношении от 0,1 до 0.2.
Можно использовать все металлы группы железа, однако предночтите.чьно применение дпух из них. Однако в случае использовани  промотора 1VB группы берут только элемент группы железа.
При использовании катализаторов типа «а предпочтительно примен ют катализатор состава, вес. %: , наиболее предпочтительно 8 молибдена, 0,2-- 0, предпочтительно 0,5 никел , 0,5-5,0, предпочтительно 1,0 кобальта, по отношению к общему весу катализатора. Из катализаторов типа «б предпочтительно используют катализатор состава, вес. %: 15-25, например 9, вольфрама и 2-10, например 6, никел . В качестве носител  берут окись алюмини .
Активные гидрогеиизнрующне компоненты могут присутствовать, кроме того, в виде смесей. Можно использовать химические соединени  окислов или сульфидов металлов группы желеаа с окислом и/или сульфидом V группы. Носител ми служат крупнопористые носители, причем они могут об.ладать или не обладать собственной катаЛтической активностью. Примером таких носителей
5 могут быть окись алюмини , боксит, силикагель , кизельгур, окись тори , двуокись циркони , молекул рные сита или другие цеолиты , как натуральные, так и синтетические, или смеси таких носителей. Объем пор носиQ телей 0,1 -1,0, предпочтительно 0,25- 0,8 , площадь поверхности 50-450, предпочтительно 80-300 , радиус nog 10- 300 А, средний радиус пор 20-150 А.
На фиг. 1 представлена принципиальна  схема проведени  способа.
5 Масло, содержащее твердые примеси, ввод т в систему по линии 1, а водород - по линии 2. Смесь сырь  с водородом подают по линии 3 в реакционный аппарат 4. В случае необходимости смесь в линии 3 может быть предварительно нагрета. Смесь может быть введена в верхнюю часть этого аппарата (нисход щий поток). Однако предпочтительнее вводить смесь масла и водорода в нижнюю часть аппарата 4 и направл ть ее вверх в реакционную систему с затопленным
5 слоем катализатора. Водород может быть введен в этот аппарат во многих местах. Водородный газовый поток содержит по меньшей мере - 60°/о водорода, остальное - такие газы, как азот, окись углерода, двуокись углерода, и/или углеводороды с низшим мо лекул рпым весом, такие, как метан. Скорость газового потока поддерживают значительно более высокой, чем скорость ламинарного потока.
Катализатор в аппарате 4 расположен
5 между поддерживающей решеткой 5 и удерживающей сеткой 6.
Газы из этого аппарата отвод т по линии 7 в газоулавливающую систе.му 8, где их отдел ют от жидкости. При этом газы отвод т НО 9 в водородную установку iO, в которой улавливают водород. Жидкость по линии И отводрт в хранилище 12. Водород по линии 2 направл ют на смешение с сырьем . Свежий водород ввод т по линии 3. Жидкие продукты, содержащие некоторые твердые материалы, вывод т из аппарата 4 по линии 14 в установку 15 дл  отделени  твердых примесей или непосредственно поли НИИ 16 в хранилище 12. Установка 15 включает устройство дл  отделени  твердых частиц от жидкостей, такое, как непрерывно вращающийс  фильтр, цeF тpифyry или жидкостный циклонный сепаратор. Твердые материалы вывод т из установки 15 по линии 17, жидкие продукты направл ют в хранилище 12. Жидкие продукты вывод т из этого хранилища либо по линии 18, либо по линии 19. В последнем случае продукты направл ют в систему ректификационных колонн 20, где их раздел ют на фракции, которые отвод т по линии 2 в резервн:/ю станцию 22 дл  хранени  продуктов. Необходимые продукты вывод т затем по линии 23. На фиг. 2-7 показаны типовые формы катализаторов, которые могут быть использованы в способе согласно изобретению. Кроме форм, показанных на фиг. 2-7, катализатор может иметь формы насадки Берл , колец Рашига и выпрессованн.з(Х звезд. Катализаторные частицы могут быть любой приемлемой формы (кроме сферической), обеспечивающей при произвольном закреплении в реакционном аппарате, объем пустот в слое катализатора, равный 50-90, предпочтительно 50-80 об./о, и иметь толщину в наименее утолщенной части 0,08- 1,27, предпочтительно 0,08-0,64 см. Так, по фиг. 2 толщина частицы составл ет половину разности между ее внутренним и внешним диаметрами, по фиг. 5 - половину разности между длинами сторон внутреннего и внешнего квадратов, а по фиг. 7 - половину разности между внутренним диаметром и диаметром, соответствующим впадинам между вершинами звезды. Если частица катализатора имеет сквозное отверстие, например цилиндрическое, то щирина этого отверсти  может составл ть 0,16-2,54, предпочтительно 0,32-1,27 см. Отношение длины отверсти  к его диаметру должно быть 0,1:1 - 5:1, предпочтительно 0,3:1-2:1. Носителю катализатора придают любую желаемую форму , затем его пропитывают или покрывают каталитическими компонентами любым известным способом. Можно смешивать носитель и каталитические компоненты, затем выпрессовывать или уплотн ть смесь в определенную форму. Пример. 794 г катализатора помещают в реактор внутренним диаметром 6,03 см. Глу бина образующегос  при этом сло  катализатора 71,12 см. Внешний диаметр используемых каталнзаторных частиц 9,5 мм, внутренний диаметр 4,8 мм, средн   длина 19,1 мм (см. фиг. 2). Полный объем сло  катализатора 711 см, полиый объем реактора, занимаемый твердой частью отдельных частиц катализатора, включа  обьем пор катализатора , составл ет 306 см. Таким образом , объем пор сло  катализатора равен 57 об. °/о. Катализатор содержит окись алюмини  и 9,5 вес. /о трехметаллического каталитического компонента. Последний состоит из 1,0 вес. /о кобальта. 0,5 вес. % иикел  и 8,0 вес. % молибдена. В качестве сырь  используют сланцевое масло в зкостью 36,4 ест при 37,7°С и 4,76 ест при 99°С, плотностью 19,6АР1 с содержанием золы {твердого или коллоидального минерала, рассе нного или взвешенного в сланиевом масле ) 0,11 вес. %. Состав сырь , вес. %: 80,51 углерода; 11,38 водорода; 4,92 кислорода; 0,32 серы и 2,0 азота. Сланцевое масло вместе с водородом пропускают восход щим потоком через слой катализатора при температуре ЗЭЭС и давлеиии 246 кг/см. Скорость подачи водорода 1780 м/м сланцевого маела. Расчетна  скорость подачи сланцевого масла 3,5 кг/ч, часова  объемио-весова  скорость (вес нефт ного масла на вес катализатора в 1 ч) 4,4 кг сланцевого масла в i ч на i кг катализатора. Врем  реакции 92 ч. Через 8; Ю; 40; 64 и 92 ч производ т анализ продукта. Полученные результаты сведены в табл. 2. Там же прнведены данные по анализу исходного масла. в результате очистки содержание золы снижаетс  с 359 до 51 г, что составл ет 14% от общего содержани  золы. Из данных табл. 2 видно, что предлагаемый способ позвол ет уменьшить содержание в сырье серы, азота н кислорода, значительно увеличить плотность (по шкале °АР1) и значительно снизить в зкость. Способ согласно изобретению позвол ет эффективно очищать сырье от твердых частнц . Таблица 1

Claims (2)

1.Патент США № 2985582, кл. 208-85, 1961.
2.Патент США № 3575847, кл. 208- 112, 1971.
f3
ff
ut 2
fiu.S
SU772497270A 1976-09-24 1977-06-28 Способ очистки масел SU641873A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/726,146 US4086158A (en) 1976-09-24 1976-09-24 Process for upgrading solids-containing liquid hydrocarbon oils

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU641873A3 true SU641873A3 (ru) 1979-01-05

Family

ID=24917439

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU772497270A SU641873A3 (ru) 1976-09-24 1977-06-28 Способ очистки масел

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4086158A (ru)
JP (1) JPS5340003A (ru)
AU (1) AU502207B2 (ru)
CA (1) CA1085758A (ru)
DE (1) DE2720843A1 (ru)
FR (1) FR2365625A1 (ru)
GB (1) GB1589622A (ru)
PL (1) PL111955B1 (ru)
SU (1) SU641873A3 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2922116A1 (de) * 1979-05-31 1980-12-11 Basf Ag Verfahren zur oxidation von schwefeldioxid
US4388277A (en) * 1980-06-06 1983-06-14 United Kingdom Atomic Energy Authority Catalyst device and method
US4441990A (en) * 1982-05-28 1984-04-10 Mobil Oil Corporation Hollow shaped catalytic extrudates
JPS5946132A (ja) * 1982-09-06 1984-03-15 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクロレイン合成用触媒
US4510263A (en) * 1983-10-17 1985-04-09 W. R. Grace & Co. Catalyst with high geometric surface area alumina extrudate and catalyst with high geometric surface area
CA1218349A (en) * 1983-10-17 1987-02-24 Gwan Kim Catalyst with high geometric surface area
GB8426996D0 (en) * 1984-10-25 1984-11-28 Ici Plc Alkylene oxides and catalysts
JP2819381B2 (ja) * 1993-11-26 1998-10-30 秩父小野田株式会社 セメント系固化材およびその製造方法
FR2747940B1 (fr) * 1996-04-26 1998-08-14 Rhone Poulenc Chimie Catalyseur ou support de catalyseur de forme polygonale
WO2006009453A1 (en) * 2004-07-19 2006-01-26 Yara International Asa Catalyst packing, a structured fixed bed reactor and use
CN104718017A (zh) * 2012-10-08 2015-06-17 国际壳牌研究有限公司 生物质转化系统及其应用方法
CA2887170A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-17 Joseph Broun Powell Lignocellulosic biomass conversion

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1658116A (en) * 1922-09-02 1928-02-07 Clancy John Collins Process of cracking oils
US2408164A (en) * 1942-04-25 1946-09-24 Phillips Petroleum Co Catalyst preparation
DE1041620B (de) * 1957-03-21 1958-10-23 Basf Ag Verfahren zur Druckhydrierung von Rohoelen, Teeren oder deren Rueckstaenden
BE609567A (ru) * 1960-10-28
US3575847A (en) * 1968-12-05 1971-04-20 Exxon Research Engineering Co Use of spherical catalyst in coal extract hydrogenation
US3674680A (en) * 1970-03-09 1972-07-04 Standard Oil Co Process and catalyst for hydroprocessing a resid hydrocarbon
US3950244A (en) * 1974-02-11 1976-04-13 Gulf Research & Development Company Process for treating a solid-containing liquid hydrocarbon oil

Also Published As

Publication number Publication date
DE2720843A1 (de) 1978-03-30
PL200835A1 (pl) 1978-04-24
PL111955B1 (en) 1980-09-30
JPS5340003A (en) 1978-04-12
CA1085758A (en) 1980-09-16
US4086158A (en) 1978-04-25
AU2491077A (en) 1978-11-09
GB1589622A (en) 1981-05-13
FR2365625A1 (fr) 1978-04-21
AU502207B2 (en) 1979-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU641873A3 (ru) Способ очистки масел
JP4058237B2 (ja) 硫黄感受性の合成ガスプロセスおよび炭化水素合成プロセスに用いられる極低硫黄のガス供給原料
US4593148A (en) Process for removal of arsine impurities from gases containing arsine and hydrogen sulfide
US4233276A (en) Process for the desulfurization of waste gases
US6346190B1 (en) Desulfurization and novel sorbents for same
KR101512672B1 (ko) 정제된 합성가스 스트림의 제조 공정
US7354560B2 (en) Process for the production of hydrogen
US6930074B2 (en) Desulfurization and sorbent for the same
JP2004504143A (ja) 硫化水素収着剤の再生
CA1107219A (en) Method for promoting regeneration of a catalyst in a fluidized regenerator
US5015362A (en) Catalytic conversion of NOx over carbonaceous particles
US6635795B2 (en) Desulfurization with improved sorbent regeneration
US5169516A (en) Removal of arsenic compounds from light hydrocarbon streams
US3249405A (en) Catalytic reforming apparatus
PL105371B1 (pl) Sposob konwersji stalego materialu weglowego na ciekly produkt
US3978200A (en) Process for reduction of sulfur dioxide to sulfur
JPH10502123A (ja) 硫黄に敏感な触媒で炭化水素供給原料を改質する方法
KR0177168B1 (ko) 수소첨가탈질소화 방법
US20030111389A1 (en) Desulfurization of middle distillates
EP0810278B1 (en) Process for eliminating mercury from liquid hydrocarbons
PL106864B1 (pl) Elementy katalityczne do reakcji uwodorniania
SU490295A3 (ru) Способ гидроочистки асфальтенсодержащего нефт ного сырь
US5762899A (en) Process for desulfurizing a H2 S-containing gas
US3950244A (en) Process for treating a solid-containing liquid hydrocarbon oil
CA1124224A (en) Process for removing pollutants from catalyst regenerator flue gas