SU633467A3 - Способ получени триметил -бензохинона - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к способу получени  замещенных бензохинонов, а именно триметил-ч1- нзохинону, который находит применение в фармацевтической промышленности .

Известен способ получени  замещенных бензохинонов, в частности ди- или тетра- метилзамещенных бензохинонов окислением соответствующих фенолов в среде органического растворител  в присутствии комплексной соли кобальта-€ис «алицил- иденэтнлендиимино-кобальт (1 ) при комнатной температуре l3.

Недостатком способа  вл етс  низкий выход замещенных бензохинонов.

Известен способ получени  триметилч -п- ензохинона путем окислени  триме- нитрозодисульфонатом кали , вз того в эквимолекул рном количестве в водной среде при комнатной температу- ре Г21.

choT способ  вл етс  наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату.

Недостатком данного способа  вл етс  технологическа  сложность процесса, вызванна  использованием больших количеств окислител , а также недостаточно высокий выход целевого продукта.

Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  окислением 2,3,5-триметилфенола кислородом воздуха в присутствии катализатора - комплексньпс солей кобальта общей формулы В . RjK

/ и

R, 2 э и 4; быть

где одинаковыми или различными и каждый означает атом водорода или алкильныЙ остаток с 1-4 атомами углерода, или Rj и R, вместе с обоими атомами углерода соседней двойной св зи могут образовывать ароматическое кольцо, в присутствии дизвмещенного у атома азота амида карбоновой кислоты при 25-5СгС Предпочтительно в качестве дизаме- щенного у атома азота амида карбоновой кислоты использовать тетраметилмочевину или диметилформамид или диэтилформ амид или диметилацетамид или N -метилпирролидон . При способе по изобретению окисл ют 2,3,6- гриметилфенол кислородом или смес ми , содержащими кислород, например воздухом. Подвергают реакции обмена оба исходных вещества при впускании кислорода или сод жаших его газов. В общем употребл ют комплексные соли кобальта в количестве 1-15, предпочтительно 3-10 вес.% в пересчете на 2,3, в-триметилфенол. Реакцию обмена провод т в присутствии дизамешенного на атоме азота открытого или циклического амида карбоновой кислоты в качестве растворител ,пред почтительно в растворах 5-4О, предпочтительно 5-ЗО вес.% 2,3,6- риметилфенола в, пересчете на амид карбоновой кислоты, В качестве растворител  особенно выгодным  вл етс  диметилформамид, так как его высока  температура вспышки и воспламенени  позвол ет безопасное и экономическое окисление в техническом масшта бе. Кроме того, пригодны, например, следующие амиды карбоновой кислоты: N, М -диэтиламид муравьиной кислоты, (-метил пирролид он. Способ заключаетс  в следующем. В смесь 2,3,6-триметилфенола, комплексной соли кобальта и растворител  про пускают кислород или воздух при хорошем перемешивании. В качестве реакционных сосудов используют, например, котлы с мешалкой дл  обработки газом, барботаж ные колонны или в непрерывном производстве каскады котлов с мешалкой, тарельчатые колонны или включенные друг за другом барботажные колонны. Оставл ют реакционную смесь при комнатной температуре при дальнейшем пропускании кислорода (воздуха) до полного окислени , потом ее сгущают и обрабатьюают остаток подход щим растворителем, например простым эфиром, петролейным эфиром, циклогексаном или бензолом. Суспензию растворител , например, эфира, фильтруют и остаток на фильтре после этого многократно промывают простым эфиром. Из объединенных эфирных фильтратов выдел ют целевой продукт потом фракционной перегонкой . Вместо экстракции растворителем можно выдел ть целевой продукт из остатка также посредством перегонки с вод ным паром или отгон ют в тонкопленочном выпарном аппарате. Приме р ы 1-17. Раствор ют 13,6 г 2,3,6-чриметилфенола в 1ОО г названного в таблице растворител , прибавл ют 1 г названного в соответствующем случае катализатора и раствор обрабатывают кислородом в колбе емкостью 25О мл с использованием перемешивани  мешалкой Геша. Во врем  реакции температуру поддерживают . После установленного количества поглощени  кислорода растворитель и триметил-п-хинон от,гсж ют при уменьшенном давлении и Д1к;тиллат фракционируют. Получают триметил-п-бензохинона с выходом, указанным в таблице. Использованные катализаторы Hgv CHg . жК dH о А НгС-Шг HjU 7 Г iH5 ( V ч -о/-о- ( iHjСНз

5 Метанол

ческого

1ОО% теоретического 77% теорети-

13 Диметилформамид

14 Диметилформамид

15 Диэтилформамид

16 Диметилацетамид

17 Н -Метилпирролидон Пример 18. 18О г 2,3,6wrpHMe- тилфеиола раствор ют в 54 О г диметил- формамида, прибавл ют 6,8 г полученный tie пмтзопропилсалицилового альдегида ССХЖд СН.О и атилеидиамЕна, комплекс- ной соли кобальта формулы Сн, fHs ж Ж J(M Чо V и раствор обрабатьшают кислородом в кол бе с мешалкой Геша примерно при . В течение 12О мин поглощают 32,68д Ojg. Путем фракционной перегонки из 769 г реакционной смеси получают 179 г три- Кетилхинона, что соответствует выходу 9О% от теоретического. Пример 19. 13,6 г 2,3,6-триметилфенола раствор ют в ЮО г диметил формамнда, дзибавлвют 1 г полученной из

Продолжение таблицы

ческого

94,5% теоретА1ОО% теоретического ческого

В1ОО% теоретического

87% теоретического

93% теоретиА1 ОО% теоретического ческого

96% теоретиА1ОО% теоретического ческого

86% теоретиА .104% теоретического ческого 1-метил-2-этилэтилендиамина и салицилового альдегида, комплексной соли кобальта формулы П Нг- ;н Сн- ен, HCasH N: 1 и О -о о и раствор обрабатывают кислородом в колее емкостью в 25О мл с мешалкой примерно при 37 С, После окончани  поглощенил кислорода ( га глошениё О 1ОО% от тесфетического) растворитель и сырой триметилхинон отгон ют при уменыиенном давлении и дистилл т фракционируют. Выход триметил-п-бей- зохинона составл ет 91,7% от теоретического в пересчете на примен емый 2,3,6- -триметилфенол. Пример 2О. 13,6 г 2,3,6-JrpH-. метиЛфенола раствор ют в ЮО г диметил- формамида, прибавл ют 1 г полученный