SU129145A1 - Способ получени полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры ЦИС-1,4 - Google Patents

Description

Предлагаетс  метод полимеризации бутадиена в высокомолекул рные полимеры цравильной структуры (главным образом, цис-1,4) цутем применени  растворимых катализаторов. В отличие от ранее рекомендованного фирмой Монтекатини катализатора на основе алюминий диалкилхлорида и кобальтдинитрозилхлорида, в качестве сокатализаторов применены ацетилацетонаты двухвалентного и трехвалентного кобальта и двухвалентного никел . Рекомендуютс  также и другие соединени  этих металлов с бета-дикетонами и их производными (разные ацилацетонаты, бензоилацетон, бензоилацетофенон и др.). Эти производные  вл ютс  более доступными, стабильными и негигроскопичными и обеспечивают получение растворимых в углеводородах катализаторов, с помощью которых можно получать полибутадиен с содерн анием 93-94% цис-1,4 структуры. Дл  получени  таких полимеров необходимо, чтобы концентраци  производных металлов VIII группы была не более двух миллимолей на литр раствора, а соотношение между алюминийдиалкилгалогенидом и этими .производными бы.ло:30 мол.ей на моль.

Процесс полимеризации осуществл ет ; в растворе при температуре не выше 15°. В качестве растворителей могут примен тьс  как ароматические , так и алифатические и алициклические углеводороды.

Пример. 50 мл раствора триацетилацетоната кобальта в бензоле по сифону спускают в качающийс  автоклав, температура которого поддерживаетс  нп посто нном уровне путем пропускани  жидкого охль 129145- 2 лаждающего вещества через его рубашку. Затем в автоклав внос т еще 50 мл бензола с алюминийдиэтилмонохлоридом и носле перемешивани  в теченне 30 секунд ввод т еще 50 г бутадиена чистотой 99%. Автоклав встр хивают при температуре 15° в течение часа, после чего обрывают процесс полимеризации приливанием к реакционной смеси 50 мл метанола.

Поли.мер подвергают коагул ции, очищают его путем добавки дополнительного количества метанола и сушат в вакууме.

Аналогичные опыты производились и с применением диацетилацетоната кобальта и диацетилацетоната никел .

Исследование полимеров, полученных во всех поставленных опытах ,- показывают, что по данным инфракрасного анализа полимеры содержат до 95-987о цис-1,4 структуры, при условии соблюдени  указанных сыше соотношений концентрации компонентов катализатора.

Предмет изобретени 

1.Способ получени  полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4 в присутствии катализатора, полученного взаимодействием соединени  металлов VIII группы с алюминийдиэтилмонохлоридом , в бензоле, отличающийс  тем, что, с целью удешевлени  процесса, в качестве соединени  металлов VIII группы примен ют диацетилацетонат кобальта или никел  и триацетилацетонат кобальта в количестве не более двух миллимолей на литр растворител  и при соотношении их к алюминийдиэтилмонохлориду как 1 моль на 30 молей..

2.Способ получени  полимера бутадиена с повышенным содержанием структуры цис-1,4, отличающийс  тем, что процесс полимеризации провод т при температуре не выше 15°.