SU620473A1 - Способ получени дифенил-2,2",6,6"тетраальдегида - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к органической химии, конкретно к способу попучени  дафениг1-2,2,6,6-тетраапьдегида, испопьзуемогр дп  попучени  красителей и физиопс ически активных веществ.

Известен способ попучени  дифенип-2 2,6,6-тетраапьдегида (ДТА) озонированием пирена в этилацетате l1.

Согласно этому способу пирен (3 г) раствор ют в безводном очищенном этилацетате (75 мп) и окисл ют при озонированным кислородом со скоростью 0,46 г/ч в течение 1 чЗОмнн, что соответствует поглощению 1,0 мол  озона в расчете на 1 мопь исходного пирена. Реакционный раствор гидрируют в присутствии палладиевого катализатора до погпрвени  75-1ОО мл водорода, что соответствует 0,2-О,3 мол  водорода в расчете на исходный пирен. После удалени  катализатора раствор упаривают, остаток кип т т в воде с активированным углем и выдел ют ДТА, ачгр зненный примес ми кислот (. 162,2163 ,2°С), с выходом 12,7 %.

Недостаток известного способа - ниэкий выход и низкое качество целевого продукта, что требует проведени  трудоемкой очистки.

Цель изобретени  - увеличение выхода дифениа-2,2,6,6 тетраальдегида.

Это достигаетс  согласно описываемому способу получени  дифенип-2,2 6,6 -тетраапьдегида, заключающемус  в

том, что окисление пирена провод т 1,7-3,3 мол ми, предпочтительно 2,5 мол ми, озона при температуре минус 1О - минус , предпочг-тепьно минус 2О С, в этилацетате, насыщенном

водой.

Отличительные пркзкаки способа проведение озонировани  оптимальным количеством озона (1,,3 мол ми) при оптимальной температуре минус Юкшнус 30 С в этилацетате, насыщенном водой, В указанном интервале температур этипацегат раствор ет 2,5О ,25 % воды соотвегсгвенно.

Технологи  способа состоит -в еле-, дующем. Пирен раствор ют в этилацетв re, содержащем воду, и барботируюг через раствор озонированный киспород (5 %). Поспе того, как поглотитс  раочетное количество озона, в раствор внос т Катализатор - паппадий на окиси бари  и восстанавливают водородом образовавшиес  ранее перекисные соединени  в ДТА. Катализатор от(|а1пьтровывают, киспые продукты извлекают водным paci вором соды, целевой продукт осаждают в вида соединени  с аммиаком, отфильг ровывают и на осадка действием сол ной {Шепоты при нагревании выдей ют ;целевой продукт в достаточно чистом состо  . П р и м е р 1. 6 г пирена (29,8 MM п ) раствор ют в смеси 780 мп этип ацегага и 20 мпводЫ|{2,5 % воды). Попученный раствор охлаждают до минус 20 С и обрабатывают в барботажном . реакторе озонированным кислородом, со держащим 5 % озона. ОэоногШз заканчивают nocne ifornome-J нй  74,6 ммопь оаона, что составл ет 2,5 МОЛЛ расчете на пирен. В реакциоиный раствор добавп юг 2 г кагал затв ра (пап адий на сульфате бари ) и пропускают водород при перемешивавйн мапн ткой мешалкой. Процесс гидрировани  : крнтропируют по содер каии1о активного квспорода в растворе и 31Ешаичшак т.по взрасходованию перекисей или по количес ву поглощеи ого водорода, которое состав л ет 2,4-2,5 мола на 1 моль пиреиа.Оса док катализатора отфильтровьшают, промы . ваютсвежим растворителем и регенериру ют известными способами. , Из льтрата под вакуумом отгон ют; 60О МП растворител , остаток промыва

Выход ДТА в зависимости от условий Г в депигепьной воронке 5 %-ным расгором соды и водой. Органический слой обрабатывают онцентрированным водным раствором ммиака, образовавшийс  осадок отфильтровывают , раствор ют его в сол ной киспоге и нагревают на кип щей вод ной ане. Вьщелившийс  осадок ДТА отфильтр вывают , промывают водой до нейтральной реакции и сушат при . Получают 4,0 г белого кристапличеокого вещества с т.пл. 155-156°С и выходом 50 мол. % в расчете на пирен Дп  идентификации вещества используют методы элементного анализа, окси мировани , погенциомет даческого титровани ,. ИК и ЯМР-спектроскопии. Элементный анализ. Вычислено, %: С 72,18, Н 3,78 Найдено, %: С 71,8, Н 3,69 Оксимирование: расчетный эквивалент66 ,7 , найдено - 66,5. ИК-спектроскопи . В спектре обнаружены полосы валентных колебаний, характерные дл  ароматических альдегидов: двойна  широка  полоса в области 17ОО-1715 погарса в области 2735-276О . ЯМГ -спектроскопи . Отношение числа протонов, св занных с ароматическими  драми, к числу альдегидных протонов: рассчитано- 1,5, найдено - 1,48. Методом потенциометрического невод ного титровани  карбоксильные группы не обнаружены. Услови  проведени  опь1тов по описа Ярй в примере 1 схеме указаны в таблице (примеры 2-1О).

562О4736

Формула иэоб р.е г « н и  увеличени  выхода целевого продукта,

Способ получени  дифениг -2,2б, при темперагуре минус 10 - минус

-гетраальдегида окислением пирена оао-ЗО С в эгипацегаге, насышенном водой, ном в эгилацегаге при пониженной темпе- . Источники информации, прин тые во

рагуре с последующим катапигическим 5внимание при экспертизе:, гидрированием продуктов озоногшза, о г-i.L.F. , F.C.NoveCCo,I-Am-CTiem.

пичающийс  тем, чго, с цепьюSoc.f 1940, 62, № 7, 1855.

окисление провод г 1,7-3,3 мол ми оао