SU613590A1

SU613590A1 - Производные 4,4-диазидостильбен-2,2-дисульфокислоты в качестве фотосшивающих агентов

Info

Publication number: SU613590A1
Application number: SU762396055A
Authority: SU
Inventors: А.М. Комагоров; В.И. Ерихов; Н.М. Барабанова; Р.Д. Эрлих
Original assignee: Предприятие П/Я А-7850
Priority date: 1976-06-18
Filing date: 1976-06-18
Publication date: 1983-01-15

Description

Изобретение относитс к новым химическим соединени м, конкретно .к производным 4, 4-диазидостильбен-2 21-дисульфокислоты общей формулы

NB

гдвЯи R - водород, гвксил 2-окси этил или R - водород, а R - циклогексил , или RVJR - остаток пиперидина.

Производные 4, 4 -диазилостильбен-2 ,2-дисульфокислоты вл ютс светочувствительными соединени ми и могут быть использованы в качестве фотосшивающих агентов дл приготовлени светокопировальных слоев негативного типа - фоторезисторов, примен емых при формировании защитных покрытий в микроэлектронной, радиотехнической и полиграфической промышленности .

Известно использование в качестве фотосшивающего агента 2,6-бис- 4 - -азидобенэаль1-4-метилциклогексанона (ДЦГ) в композиции с циклокаучуком.

Однако известный фотосишвающий агент имеет ограниченнук растворимость в органических растворител х

tl.

Целью изобретени . вл ютс N-saмещенные 4,4-диазидостильбен-2,2- . -дисульфонамиды указанной общей формулы , которые могут быть использованы в качестве фотосшивающих агентов дл полимеров различных классов и которые хорошо растворимы в кетонах, диоксане, сложных эфирах, моноалкиловых эфирах этиленгликол , а также

с в ароматических углеводородах (при R,R -гексил) и простых спиртах (при R,R -2-оксиэтил).

Указанные свойства определ ютс новой химической структурой новых . производных 4,4-Диазидостильбен-2,2 0 дисульфокислоты.

Предлагаемые соединени получают конденсацией 4,4 -диазидостильбвн-2,2 -дисульфохлорида с аминами формулы HNRR в среде органического смешивающегос с водой растворител , например диоксана, при 20-70°с, в присутствии соединений, св зывающих образутодихс . хлористый водород. В качестве последних целесообразно использовать водные растворы едких щелочей,карбонатов

щелочных металлов или третичные амины , например триэтиламин или пиридин Способ получени предлагаемых соединений прост в технологическом отношении , так как не требует специешьной аппаратуры и основан на испольэовании доступного сырь -4,4-диаэидостильбен-2 ,2-дисульфохлорида и дисшкиламинов.

Преимуществом новых соединений указанной оадей формулы по сравнению с ДЦГ вл етс хороша растворимость jBO многих органических растворител х Достаточна растворимость этих соединений (при R,R-2-оксиэтил) в спиртах позвол ет использовать их в качестве фотосшивакицих агентов дл водорастворимых полимеров, которые также растворимы в спиртах.

Пример, 4,4-Диазидостильбен-2 ,2 ,Ы-бис-( -оксиэтил)-сульфонамид .

23 г 4 ,4-диазидостильбен-2,2-дисульфохлорида раствор ют в 350 мл диоксана, прибавл ют 11,5 г ди-{2-оксиэтил ) -амина, нагревают до и прикапывают в течение 30 мин при размешивании 50 мл 10%-ного водного раствора едкого натра. Размешивают еще 30 мин при , фильтруют и выливают фильтрат в 380 мл .воды. Осадок отдел ют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при 60-70°.С.

Выход 20 г; т.пл. 145-147с.

После кристаллизации из спирта получают мелко кристаллический желтоватый продукт с т.пл. 151,0 152,0с ( с разложением).

Найдено,%: С 44,35; 44,20, Н 5,05; 4,97; N 19,16; 19,08; S 10,63; 10,80.

CiaH zgNgOgSi

Вычислено,%: С 44,29; Н 4,73;

N 18,78; S 10,75.

Продукт растворим в ацетоне, диоксане , спиртах и ароматических углеводородах .

Пример 2. 4,4-Диазидостильбен-2 ,,N-бис-(гексил)-сульфонамид .

Аналогично примеру 1, исход из дигексиламина вместо ди-(2-оксил)-амина , получают 4,4-диазидостильбен-2, 2-ди-С KN -бис-(гексил)-сульфонамид .

Выход 75%. Светло-желтые кристаллы . Т.пл. 106,0-107, (из спирта).

Найдено, %j С 60,16; 59,90; Н 7,84 Г7,88;Ы 14,88; 14,73; S8,26; 8,22;

C3e%oNg04Si

Вычислено, %: С 60,32; Н 7,99; N 14,80; S 8,47.

Вещество хорошо растворимо в ароматических углеводородах, ацетоне и ди оксане несколько хуже в спирте.

Пример 3.4,4 -Диаэидостильбен-2 ,2 ди-(N-циклогвксил-сульфонамид ).

Использу циклогекбиламин вместо ди-(2-оксиэтил)-амина, аналогично примеру 1 получают 4,4-диазидостильбен-2 ,2 -ди-(N-циклогексилсульфонамид ) .

Выход 82%. Кристаллы бледно-кремового цвета. Разлагаетс при без плавлени .

Найдено, %: С 53,01; 53,12; Н 5,82 5,93; N 18,84, 18,71; «510,41; 10,52.

2.6 32Ng04.S

Вычислено, %: С 53,40; Н 5,52; N19,17; 510,97..

Растворим в диоксане, ацетоне, ху же в спиртах.

Пример 4. 4,4-Диазидостильбен-2 ,2-ди-(су.льфонопиперидид) .

Замен ди-(2-оксиэтил)-амин в примере 1 на пиперидин, получают . 4,4-диазидостильбен-2,2-ди-(сульфонопиперидид ).

Выход 69%.

После кристаллизации из лед ной уксусной кислоты получают светло-желтые кристаллы, разлагающеес выше. без плавлени .

Найдено, %: С 51,61; 51,95; Н 5,42 5,28;N20,71; 20,48 ; S11 ,18 ; 11,29..

-i4..e 8 452Вычислено , %: С 51,78; Н 5,07;

20, N .20.13. S 11 ,52..

Полученные производные используют в качестве фотосшивающих агентов дл приготовлени светокопировальных слоев, что иллюстрируетс следующими примерами,

Пример 5. О,05 г полученного соединени указанной общей формул ( R., R -2-оксиэтил) и 1,0 г поливинилпйрролидона (мол.вес 70000) раствор ют в смеси 9 мл изопропилового спирта и 6 мл этилцеллюлозольва.На медну подложку методом центрифугировани нанос т пленку полученного раствора, сушат и экспонируют через маску светом ртутной лампы СВД-120, про вл ют в воде, споласкивают ацетоном и cy-i щат подложку с защитным рельефом. : После травлени подложки насыщенным водным раствором хлорного железа образуетс рельефное негативное изображение маски.

Анс1логичный результат получают, использу вместо поливинилпирролидон поли-(2-метил-5винилпиридин), кватернизованный по атому азота галогенгшкенами . 1

Пример 6. Раствор 0,5 г одного из предлагаемых соединений, описанных в примерах 1-4, и 10 г цик .локаУчука в 50 мл ксилола или смеси ксилол-хлороформ (1:1) нанос т мето-дом центрифугировани на кварецевую пластину, сушат и экспонируют через фотошаблон светом ртутной лампы СБД120; посла про влени , экспонированного сло ксилолом получают негативное изображение фотошаблона.

Аналогичный результат получают, использу раствор 0,5 г одного из соединений, указанной общей формулы, описанных в примерах 2 и 4, и 15 г полиглицидилметакрилата, этерифицированного ненасЕЛценной кислотой (например , коричной кислотой) в 50 мл этилцеллОэольва (про вл ют этилцеллозольвом ).

Приведенные примеры показывают, что предлагаемые соединени могут быть использованы в качестве фотосшиван цих агентов дл полимеров различных классов. Это возможно благодар тому , что синтезированные соединени растворимы в более широком наборе растворителей, чем известный аналог ЩГ.

Claims

1. Авторское свидетельство СССР 242868, кл. С 07 С 49/30, 1963.