Claims (2)
Изобретение относитс к методам анализа полупродуктов и конечных продуктов переработки природных смол, в частности к определению катионогенных синтетических поверхностно-активных веществ (СПАВ) в терпентине и канифопи, а также в отстойных водах канифопьно-терпентинных производств. Известен способ анапиза поверхностноактивных веществ анализируемой пробы чере хроматографическую колонку с аниЬнитом ап отделени ионогенных ПАВ с поспедуккщим введением в полученный раствор тетра- роданокобапьта аммони , экстракцией обраэовавщегос окрашенного комплекса хлороформом , фотометрированием органического сло и определением количества неионогенных ПАВ по калибровочному графику fl. Недостаток такого способа - низка г ффективность разделени ПАВ разных классов и невозможность определений ПАВ всех классов в одной пробе. Наиболее бпизким к описьгоаемо 1у изобретению по технической сущности и достига мому результату &п етс способ количественного определени катионогенных синтетических поверхностно-активных веществ путем обработки пробы анализируемого вешес ва красителем бром4) синим с после дук цим колориметрирова шем полученного окрашенного соединени Г2J. Недостаток этого способа - его не- селективность. Цель изобретени - повышение селективности способа. Это достигаетс при осуществлении описьшаемого способа опре)аелени катионогенных синтетических поверхностно-акт1тных веществ путем обработки раствора анализируемого вещества водным раствором 8-на4 тол-7-азобензен-3 ,4-диcyльфoкиcлoты-.l-имин-диxлopтpиaзииoм . Отличительный признак способа - использование в качестве красител 8-нафтоп-7- -азобензен-3,4- дйсульфокислоты U 1-имин-дихлортриазина . Д -нный способ основан на том, что краситель в-нафтол-7-азобензен-3,6-дисульфокиспота-1-имин-дихлортриазин реагирует с катамином АБ (апкипбензнпдиметипаммониЛхпорид ) + c,H5CH,N(cH,),ce в соотношении один мопь красител с двум моп ми катамина АБ по уравнению N-c НО ШГ-СTSJ -0 ОН v o sOHaWilosS ОзИс,н,сн.гнс ( 4 Анапогичными уравнени ми в общем вид выражаетс и реакции красител 8-нафтоп7--азобензен- (3,6-дисупьфокиспота-1-имнн-дихпортриазина с другими катионогенными СПАВ с триапкипамином и моно- и диалки аминами 2- NH -. «, где , радикалы, вход щие в сост катионогенных СПАВ, один из которых - алкильный радикал с числом углеродных атомов QUJ С- F - хромогенна часть молекулы красител . Краситель 8 - нафтол-7-азобензен- 3, -дисульфокислота- 1-имин-дихлортриазин .нерастворим в непол5фных и малопоп рных ррганических растворител х, а продукты ре ции его СПАВ растворимы в указанных растворител х. Это позвол ет отделить про дукты реакции от избыточного реактива и колориметрированием установить количество определ емых веществ в исследуемой пробе Спектральные характеристики и количественные соотношени гфодуктов реакции красител 8-нафтол-7-.азобензен-3,6-дисуп фокислотаг-1-имин дихлортриазин с катамином АБ и другими СПАВ совпадают, что указьгеает на однотипность этих реакций И возможность суммарного определени все СПАВ при их одновременном присутствии с пересчетом на то СПАВ, которое содержитс в большом количестве. Способ позвол ет определ ть до 10 % СПАВ, содержащихс в канифол , терпентине и отстойной воде. Продолжительность анали за 30 мин. Коэффициент вариации при определении тыс чных допей . процента катамина А Б или всех алкиламинов с пересчетом на. катамин АБ в канифоли, терпентине и отстойной воде соответственно равен 7.,02; 11,80: 7,18%. Относительна погрешность метода дл канифоли, терпентина и отстойной воды соответственно равны 17,5О; 19,00; 22,60. Пример. КЮг канифоли, предварительно размельченной в ступке, добав- п ют 20 мл этилацетата и при слабом нагревании (до ) раствор ют канифоль. К полученному раствору канифоли добавл ют 1,0 мл 2%-ного водного раствора красител , перемешивают и фильтруют, декантацией слива на фильтр раствор и избега попадани на фильтр капелек избыточного раствора красител . Фильтрат фотометрируют на ФЭК-56 со светофильтром Мэ 6. По дан. ным оптической плотности устанавливают содержание катамина АБ в исследуемой пробе, пользу сь концентрационным графиком. Все измерени оптических плотностей производ тс на фоне контрольной пробы, В качестве таковой можно использовать фильтрат из раствора, полученного растворением 1О г канифоли в 20 мл этилацетата с последующим добавлением 1 мл воды или такой же 4)ильтрат из раствора безкатамин- ной канифоли с добавкой 1 мл раствора красител . Пример2, 10мл терпентина раствор ют в .20 мл этилацетата. Добавл ют 1 мл 2%-ного. водного раствора красител , перемешивают, фильтруют и фильтрат фотометрируют на фоне фильтрата этилацетатного раствора терпентина с добавкой 1 мл воды вместо 1 мл раствора красител . По данным оптической плотности устанавливают содержание катамина АБ в исследуемой пробе , пользу сь концентрационным графиком или формулой расчета по добавкам в исследуемую пробу терпентина известных количеств катамина А Б, как и при анализе канифоли на содержание катамина А Б. Концентрационный график дл определени катамина АБ в терпентине можно построить при использовании образца терпентина, с минимальным содержанием катамина А Б, как и при построении концентрационного графика дл канифоли. Дл этого к 10 мл терпентина добавл ют 19 мл этилацетата и далее продолжают так же, как указано при построении графика д/ш анапиза канифоли на содержание катамина А Б. Пример 3. В коническую копбу емкостью 50-10О МП напивают 10 мп отстойной воды, добавл ют 1,О мп раствора красител и перемешивают, после чего наливают точно 20 мл экстрагирующей смеси (ацетон, этилацетат и петролейный эфир в соотношении 5:11:4), снова перемешивают и после расслаивани неводную фазу через воронку с фильтром сливаю в {фугую колбу, или содержание катамина А Б устанавливают по добавкам в пробу известн го количества катамина А Б, пользу сь формулой: . где X - содержание катамина АБ в исследуемой пробе 3)-оптическа плотность исследуемой пробы 3)- оптическа плотность исследуемой пробы с добавкой катамина А Б: О - величина добавки катамина А Б (в процентах) к пробе, введенна в исследу&мую пробу,%. Концентрационный график строитс обычным способом. Дл его построени в р д колбочек объемом 1ОО мл отвешивают по Юг мелко истертой безкатаминной канифо ли,, добавл ют по 19 мл этилацетата и при слабом нагревании {до 60 С) раствор канифота.. В полученные растворы ввод т ра личные количества О,2%-ного атилаиетатного раствора катамина АБ в пределах О,1 1,О МП и вьфавнивают объемы этилацетато до 2О мл. Затем во все растворы добавл ю по 1 мл 2%-ного водного раствора красите л 8-нафтол-7-азобензен-3,6-дисульфокисп та- 1-имин-дихлортриазина, перемешивают и декантацией фильтруют в сухие колбочки, избега попадани на фильтр неводной фаз Фильтрат фотометр ИРУ ют. По данным оптических плотностей стро т концентрационный график. При отсутствии безкатаминной канифоли концентрационный график может быть построен на образце канифоли с минимальным содержанием катамина А Б по добавкам и расчетам по ранее указанной формуле. В этом случае усредненна графическа зависимость в координатах - оптическа ппотность: содержание катамина АБ ( в процен экстраполируетс на нуль. Параллельно провод т контрольный опыт дл чего к Ю мл исследуемой воды без добавки красител наливают 2О мл экстрагирукнцей смеси, перемешивают и неводную фазу сливают через воронку с фильтром в другую колбу. Полученный фильтрат вл ет с контрольной пробой. Интенсивность окраски фильтрата измер ют на фоне контрольной пробы на ФЭК-56 при толщине измер емого сло 2О мм со светофильтром hfe 6. По данным оптической плотности исследуемой пробы устанавливают содержание катамина А Б, пользу сь концентрационным графиком. Дл построени концентрационного графика в несколько колб берут по 9 мл дистиллированной воды, добавл ют различные количества 0,5%-ного раствора катамина АБ в пределах О, 1 - 1,О мл. УравниваютОбъемы до 10мл дистиллированной водой, ввод т 1,0 мл раствора красител и перемешивают. Затем заливают 2О мл экстрагирующей -рмеси, перемешивают и неводную фазу через воронку с фильтром сливают в щзугую колбу. Фильтрат фотометрнруют на фоне экстрагирующей смеси и по данным оптических плотностей стро т концентрационный график. П р и м е р 4. Определение алкилдиметиламмонийхпорида в терпентине. 10 мл терпентина раствор ют в 2О мл этилацетата. Добавл ют 1 мл 2%-ного водного раствора красител , перемешивают, фильтруют и фильтрат фотометрируют на фоне этилацетатного раствора терпентина с добавкой 1 мл воды вместо раствора красител . Параллельно провод т фотометрирование порции этилацетатного раствора терпентина с добавкой известного количества апки1 диметипаммонийхлорида . Содержание алки| диметиламмонийхлорида устанавливают по формуле: W 3) с где X - содержание алкилдиметипаммонийхлорида в пробе,%; Э оптическа плотность исследуемой пробы; Д -оптическа плотность исследуемой пробы с добавкой известного количества алкилдиметиламмонийхлорида; с - величина добавки, введенна в исследуемую пробу,%. П р и м е р 5. Определение первичных и вторичных алкиламинов (с алкильным радикалом С.- С Л в отстойных водах. В коническую колбу емкостью 5О-1ООмл наливают 10 мл отстойной воды, добавл ют 1,О мл 2%-ного водного раствора красител и перемешивают. Наливают 2О мл зкст рагирующей смеси (ацетон, этилацетат и. петролейный эфирв соотношении 5:11:4), перемешивают ее и после расслаивани иеводную фазу через воронку с фильтром сливают в другую колбу. Параллельно получают аналогичный фильтрат из 10 мп отстойнд воды с добавкой известного крпичества пер винных и вторичных аминов и фипьтрат из 10 МП отстойной, воды, обработанный 20 м экстрагирующей смеси без добавлени крас теп (контрольна проба). Первые два фиА рата фотометрируют на ФЭК 56 со светофильтром № 6 на фоне контрольной пробы. Толщина измер емого сло выбираетс в за висимости от массовой доли алкиламинов в исследуемой воде. Массовую долю апкипаминов в исследуемой воде вычисл ют по формуле: где X - массова дол первичных и вто ричных алкиламинов (катионный реагент АН в отстойной воде, %. D - оптическа плотность исследуемой пробы; D - оптическа плотность исследуемой пробы с добавкой первичных и вторитаых алкиламинов О1 - добавка в исследуемую воду первичных и вторичных аминов,%, Во всех случа х определени катамина сопутствующие алкиламины определ ютс умеете с катамином АБ и при графике на катамин А Б или при пользовании расчетной формулой с добавками катамина А Б, в результате наход т общее содержание алкиламинов с пересчетом на катамин А Б. Формула изобретени Способ количественного определени катионогенных синтетических пов%хностно активных апкиламинов путем обработки анализируемого вещества водным раствором красител с последующим фотоколориметрированием полученного окращенного соединени , о тпичающийс тем, что, с целью повьпиени его селективности, в качестве красител используют 8-нафтол-7-азобензен-3 ,4-дисульфокиспоту- 1-имин-дихлортриазин, Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1.Авторское свидетельство СССР ЬЙ235О41, кл. С О7 С 37/34, 1968. The invention relates to methods for analyzing intermediates and end products of processing natural resins, in particular, to the determination of cationic synthetic surfactants in turpentine and rosin, as well as in settling waters of rosin-turpentine production. A method is known anapiza surfactants analysis sample alternation column chromatography aninitom separating an ionic surfactant with pospedukkschim introduction of the resultant solution rodanokobapta tetra- ammonium, obraeovavschegos colored complex by extraction with chloroform, the organic layer photometry and determining the amount of nonionic surfactant from the calibration graph fl. The disadvantage of this method is that the separation efficiency of surfactants of different classes and the impossibility of determining surfactants of all classes in one sample are low. The most quantitative method of quantitative determination of cationic synthetic surfactants by treating a sample of the analyzed sample with a dye of color obtained by colorizing the obtained colored compound G2J. The disadvantage of this method is its non-selectivity. The purpose of the invention is to increase the selectivity of the method. This is achieved by carrying out the described method of determining aleny of cationic synthetic surface-active substances by treating the solution of the analyte with an aqueous solution of 8-c4 tol-7-azobenzene-3, 4-disulfonic acid-.l-imine-dichlorometry. A distinctive feature of the method is the use of 8-naphtop-7-aazobenzene-3,4-disulfonic acid U 1-imine-dichlorotriazine as a dye. The d method is based on the fact that the dye v-naphthol-7-azobenzene-3,6-disulfoxpot-1-imin-dichlorotriazine reacts with cathamine AB (apkipbenznpdimetimmoniLhporid) + c, H5CH, N (cH,), ce in the ratio one mopic dye with two mopes of katamine AB according to the equation Nc BUT ШГ-СTSJ -0 ОН vo sOHaWilosS ОСИс, н, снгнс (4 Anapogical equations in general form also express the dye 8-naphtop7-azobenzene reaction (3, 6-disupofokispot-1-imn-dihportriazina with other cationogenic synthetic surfactants with triapkipamina and mono- and dialinki amines 2- NH-. ", Where, the radicals that are part of the cationic A synthetic surfactant, one of which is an alkyl radical with the number of carbon atoms QUJ C-F is the chromogenic part of the dye. Dye 8 is naphthol-7-azobenzene 3, -disulfonic acid-1-imin-dichlorotriazine is insoluble in non-5-phylthin and slightly non-polar organic solvents x, and the products of the solution of its synthetic surfactant are soluble in the indicated solvents. This allows the reaction products to be separated from the excess reagent and to determine the amount of the detected substances in the sample under study by colorimetration. Spectral characteristics and quantitative relations in the reaction of the dye 8-naphthol-7-.azobenzene-3,6-disup phycidog-1-imine dichlorotriazine with catamine AB and other synthetic surfactants are the same, which indicates the similarity of these reactions and the possibility of a total determination of all surfactants with their simultaneous presence with recalculation the surfactant, which is contained in large quantities. The method allows to determine up to 10% of synthetic surfactants contained in rosin, turpentine and sewage. Duration of analysis in 30 minutes. The coefficient of variation in determining the thousand dopi. percent of katamin A B or all alkylamines with recalculation on. katamin AB in rosin, turpentine and settling water, respectively, is equal to 7., 02; 11.80: 7.18%. The relative error of the method for rosin, turpentine, and settling water, respectively, is 17.5 °; 19.00; 22.60. Example. The COG of rosin, previously crushed in a mortar, is added with 20 ml of ethyl acetate and the rosin is dissolved (until) with gentle heating. To the resulting rosin solution, add 1.0 ml of a 2% aqueous dye solution, mix and filter, decanting the solution onto the filter and avoiding dropping an excess dye solution onto the filter. The filtrate is photometrical on FEC-56 with a Me 6 light filter. According to the optical density, the content of catamine AB in the test sample is determined using a concentration graph. All measurements of optical densities are made against the background of a control sample. As such, you can use the filtrate from a solution obtained by dissolving 1O g of rosin in 20 ml of ethyl acetate, followed by adding 1 ml of water or the same 4) iltrath from a solution of non-acetamine rosin with the addition of 1 ml of dye solution. Example 2, 10 ml of turpentine is dissolved in .20 ml of ethyl acetate. Add 1 ml of 2%. aqueous solution of the dye, stirred, filtered and the filtrate photometrically against the filtrate of an ethyl acetate solution of turpentine with the addition of 1 ml of water instead of 1 ml of the dye solution. According to the optical density data, the content of catamine AB in the test sample is determined using a concentration schedule or a formula for calculating the known sample of catamine A B in the test sample of turpentine, as in the analysis of rosin for the content of catamin A B. Concentration schedule for determining catamine AB in turpentine can be constructed using a sample of turpentine, with a minimum content of catamine A B, as in the construction of a concentration graph for rosin. For this purpose, 19 ml of ethyl acetate is added to 10 ml of turpentine and then continued in the same manner as indicated in the construction of the schedule for anapysis of rosin for the content of catamine A. Example 3 Add 1 ml of dye solution and mix, then pour exactly 20 ml of the extracting mixture (acetone, ethyl acetate and petroleum ether in the ratio 5: 11: 4), mix again and after separation, the non-aqueous phase is filtered through a funnel flask, or the content of catamine A B set t on additives in amounts of limestone catamine A B sample can, using the formula:. where X is the content of catamine AB in the test sample 3) -optical density of the test sample 3) is the optical density of the test sample with the addition of catamin A B: O is the value of the addition of catamine A B (in percent) to the sample introduced into the test & sample % The concentration schedule is constructed in the usual way. To build it into a row of 1OO ml cones, weigh 19 ml of ethyl acetate each with finely worn cathetamine-free rosin and add with a slight heating (up to 60 ° C) rosin solution. A% ethylate solution of katamine AB is within 0, 1 1, O MP and extract the volumes of ethyl acetate to 2 O ml. Then, in all solutions, add 1 ml of a 2% aqueous solution of dye to 8-naphthol-7-azobenzene-3,6-disulfoxis ta-1-imin-dichlorotriazine, mix and filter by decantation into dry cones, avoiding contact with the filter non-aqueous phase filtrate photometer IUTs. According to the optical densities, a concentration graph is plotted. In the absence of beta-free rosin, the concentration schedule can be built on a sample of rosin with a minimum content of catamin A B according to additives and calculations using the previously specified formula. In this case, the average graphical dependence in coordinates is the optical capacity: the content of catamine is AB (extrapolated in percent to zero. At the same time, a control experiment is carried out, to which, 10 ml of test water is poured into a mixture of 2 O with an extractive mixture, mixed and the non-aqueous phase is poured through a funnel with the filter into another flask. The obtained filtrate is with a control sample. The color intensity of the filtrate is measured against the background of the control sample on FEK-56 with a thickness of the measured layer of 2O mm with a hfe 6 optical filter. According to the optical density of the test sample, the content of catamin AB is set using the concentration graph. To build the concentration graph, 9 ml of distilled water are taken in several flasks, various amounts of 0.5% solution of catamine AB are added within 0, 1 - 1 , About ml Equalize the volume to 10 ml with distilled water, inject 1.0 ml of the dye solution and mix, then pour 2O ml of the extracting mixture, mix and mix the non-aqueous phase through a funnel with a filter into a schzugy flask. The filtrate is photometric against the background of the extracting mixture and a concentration graph is drawn according to optical density data. PRI me R 4. Determination of alkyldimethylammonium chloride in turpentine. 10 ml of turpentine is dissolved in 2 ml of ethyl acetate. Add 1 ml of a 2% aqueous dye solution, mix, filter, and filter the filtrate against a background of an ethyl acetate turpentine solution with 1 ml of water instead of a dye solution. In parallel, photometry of a portion of an ethyl acetate solution of turpentine is carried out with the addition of a known amount of apimide dimetypammonium chloride. Alky content | dimethylammonium chloride is established according to the formula: W 3) c where X is the content of alkyldimetypammonium chloride in the sample,%; E is the optical density of the test; D is the optical density of the test with the addition of a known amount of alkyl dimethylammonium chloride; c is the additive value introduced into the test sample,%. EXAMPLE 5: Determination of primary and secondary alkylamines (with an alkyl radical C.-CL in settling waters. In a conical flask with a capacity of 5O-1 O ml pour 10 ml of settling water, add 1, O ml of 2% aqueous dye solution and mix. Pour 2O ml of mixed mixture (acetone, ethyl acetate and petroleum ether in 5: 11: 4 ratio), stir it and, after stratification, pour the water through a funnel with a filter into another flask. In parallel, a similar filtrate of 10 MP is obtained. water storage with the addition of well-known perin secondary amines and filtrate from 10 MP of settling, water, treated with 20 m of extracting mixture without addition of reddening (control sample). The first two flashes were photometrical on FEC 56 with light filter No. 6 against the background of the control sample. The thickness of the layer being measured is selected according to from the mass fraction of alkylamines in the test water. The mass fraction of up-baths in the test water is calculated by the formula: where X is the mass fraction of primary and secondary alkylamines (cationic reagent AN in settling water,%. D is the optical density of the test; D is the optical density of the test with the addition of primary and secondary alkylamines. O1 is the addition to the test water of primary and secondary amines,%. In all cases of the determination of catamine, the accompanying alkylamines can be determined with catamine AB and with the schedule for catamin AB or when using calculated as a result of finding the total content of alkylamines in terms of katamin A B. Formula of the invention. Method for the quantitative determination of cationogenic synthetic surface active apkylamines p the loss of treatment of the analyte with an aqueous solution of the dye, followed by photocolorimetration of the resulting short compound, which is due to the fact that, in order to show its selectivity, 8-naphthol-7-azobenzene-3, 4-disulfohcotto-1-imine-dichlorotriazine is used as the dye, Sources of information taken into account during the examination: 1. USSR author's certificate of L235О41, cl. C O7 C 37/34, 1968.
2.Коренман И. М. Фотометрический анализ . Методы органической химии, Хими , М., 197О, с. 222-223.2. Korenman I.M. Photometric analysis. Methods of Organic Chemistry, Himi, M., 197O, p. 222-223.