SU601280A1 - Способ получени бисамидразонов фталевых кислот - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к усовершенствованному способу получени  бисамидразонов ароматических дикарбоновых кислот, используемых как мономеры дл  огнестойких волок«ообразующих полимеров. Известен способ получени  бисамидразона терефталевой -кислоты путем взаимодействи  дииминодиэтилОвого эфира с гидразин-гидратом в среде абсолютного эта-нола 1. Недостатком этого способа  вл етс  двустадийность процесса - получение диминодиэтилового эфира взаимодействием с-оответствующего динитрила с этиловым оп-иртом, а затем биса1мидразона действием гидразингидрата на дииминоднэтиловый эфир; продолжительность про-цесса получени  диими-подиэтиловых эфиров ароматических дикарбоновых кислот 5-6 дней. С целью упрощени  процесса иредложено в качестве производных кислот использо-вать их динитрилы и процесс проводить в присутствии катализаторов основного тииа : алкогол тов или гидроокисей щелочных металлов, гидроокиси натри , нанесенной на окись алюмини , а также анионита АВ-.-17, представл ющего собой синтетическую ионооб:менную смолу в ОН-форме. Реакцию провод т лредпочтительно при 20-60° С, весовом количестве алкогол тов и гидроокисей щелочных металлов предпочтительно 1-5 вес. %, гидроокиси щелочного металла , нанесенной на окись алюмини , 5-15, предпочтительно 5-10, лучще 25-50 вес. %. В качестве растворител  используют метиловый Спирт. Врем  реакции 5-150 мин. Целевые .продукты выдел ют известными способами . П р .и м е р :1. В реакт-эр, снабженный мешалкой , загружают 2,5 г (0,02 моль) ди-нитрила изофталевой кислоты, 1,,25 г аннонита АВ-17 (50 1вес. % от динитрила) и 40 мл метанола. Реакционную смесь нагревают при -перемещивании до 55-60° С до полного растворени  динитрила, затем добавл ют 2 мл (0,04 моль) гидрази-нгидрата и выдерживают при этой температуре 40 мин. Далее отфильтровывают катализатор и выпаривают растворитель. Образовавшийс  биса-мидразон в виде светложелтых кристаллов-листочков промывают и сушат. Выход продукта 65%, т. пл. 215° С. .Пример 2. Процесс провод т по примеоу 1, но с использованием 0,62 г анионита АВ-17 (25 вес. % от динитрила). Врем  реакпии 75 мин. Получают бисамидразон со свойстза1ми , описанными в .примере 1. Выход пролукта 76%. Пример 3. В реактор загружают 2,5 г динитрил-а терефталевой кислоты, 1,25 г катализатора - анионига АВ-17 (50 вес. % от динитрила), 40 мл мета.нола и процесс ведут,

как описано в примере 1, добавл   2 мл гидразингидрата . Врем  реакции 120 мин. Получают бисамидразон в виде желтых кристаллов, т. пл. 370° С, выход 67о/о.

Пример 4. Процесс осуществл ют по примеру 3, но в реактор загружают в качестве катализатора 0,62 г анионита АВ-17 (25-вес. % от динитрила). Врем  реакции 450 мин. Получают бисамидразон со свойст1вами, описанными в примере 3. Выход продукта 68%.

При м ер 5. В реактор внос т 2,5 г (0,02 моль) динитрила изофталевой кислоты, 0,125 г метнлата натри  (5 вес. % от дин.итрила ), 40 мл метанола и процесс ведут по примеру 1, добавл   2 мл гидразнцгидрата. Врем  реакции 15 мин. Выход целевого продукта 78%, свойства его аналогичны свойствам бисамидразо а, описанным в примере 1.

;П р и iM е р 6. Процесс провод т, как в примере 5, добавл   к реакционной смеси 2 мл :гид|раз«нгидрата при 20° С. В|рем  1реакции 45 мин. Выход продукта 67%. Свойства бисамидразона описаны в примере 1.

Пример 7. В реактор внос т 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метанола, 2 мл гидразингидрата и 0,063 г метилата натри  (2,5 вес. % от динитрила). Процесс ведут по примеру 1. Врем  реакции 25 мин. Получают бисамидразон со свойствами, описанными в примере 1. Выход его 81%.

Пример 8. В реактор загружают 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метанола , :2 мл гидразингидрата, 0,025 г метилата натри  (1 вес. % от динитрила). Процесс ведут по примеру 1 при 55° С. Врем  реакции 55 мин. Выход бисамидразона 66%, свойства его аналогичны свойствам бисамидразона, описанным в примере 1.

ПрИ)Мер 9. В реактор внос т 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метанола , 2 мл гидразингидрата, 0,125 г гидроокиси натри  (5 вес. % от ди«итрила). Процесс ведут цо примеру 1 при 40-50° С в течение 5 мин. Выход продукта 76%. Свойства его

аналогичны свойствам соединени , полученного в примере 1.

Пример 10. Процесс ведут по примеру 9, примен   0,025 г гидроокиси натри  (1 вес. % от динитрила), в течение 55 мин. Выход продукта 88%, свойства его аналогичны свойствам соединени , полученного в цримере 1.

Пример 11. В реактор загружают 2,5 г динитрила изофталевой кислоты, 40 мл метаиола , 2 мл гидразингидрата, 0,25 г 15%-ного едкого натра на окиси алюмини  (10 вес. % от динитрила). Процесс ведут по примеру 1 при 45-55° С ;В течение 50 мин. Выход продукта со свойствами, описанными в примере 1, 70%.

Пример 12. Процесс ведут по примеру И, использу  0,125 г 5%-ного едкого натра иа окиси алюмини  (5 вес. % от динитрила), з течение 60 мин. Выход продукта со свойствами , описаннымиВ цри.мере 1, 70%.

Claims (2)

1.Способ получени  бисамидразоиов фталевых кислот взаимодействием производных этих кислот с гидразингидратом в присутствии спирта, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса, в качестве производных кислот используют их динитрилы и процесс провод т в присутствии катализаторов - анионита АВ-17, иредставл ющего собой синтетическую ионообменную смолу в ОН-форме, алкогол тов или гидроокисей щелочных металлов .

2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что в качестве катализатор.а исп.ользуют гидроокиси щелочных металлов, нанесенные «а окись алюмини-  в количестве 5-10% (по весу ) от исходного динитрила.

Источник информации, прин тый во внимание .при экспертизе:

1. W. Ried, Р. Sehomann, Ann., 714, 128, 1968.