SU595971A1

SU595971A1 - Сополимеры,содержащие ковалентно присоединенные фотодимеры антрацена,в качестве фоточувствительного материала и способ их получени

Info

Publication number: SU595971A1
Application number: SU762373433A
Authority: SU
Inventors: Г.И. Лашков; М.Г. Краковяк; Н.С. Шелехов; Л.С. Шацева; С.П. Козел; С.С. Скороходов
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Высокомолекулярных Соединений Ан Ссср; Предприятие П/Я Р-6681
Priority date: 1976-06-18
Filing date: 1976-06-18
Publication date: 1986-06-07

Abstract

1. Сополимеры, содержащие кова- лентно присоединенные фотодимеры антрацена, общей формулы--ov-c-L снзгде_аСНз+снг<;- с=«=о0-C21aJm = 0,'3 - 1,0;п = 99,7 - 99,0; с молекул рной массой 1-3'JO" в ка- g честве фоточувствительного материала2, Способ полз^чени сополимеров по П.1, заключающийс в том, что сополимеры 9-метш1-1О-антрилметилмета- крилата облучают светом с длиной волны 395-405 нм в среде органического растворител в присутствии 3 - 10 мол.% антрацена.(Лелсо елсо*ч|

Description

Изобретение относитс к новым химическим соединени м, конкретно к сополимерам, содержащим ковалентно присоединенные фотодимеры антрацена общей формулы -Ен5ь Ша m 0,3 - 1,0; n 99,7 - 99,0; с молекул рной массой 1-3.10 и способу их получени . Сополимеры, содержайще ковалентйо хфисоеднненные фотодимеры антрацена, используют в качестве фоточувствительногр материала. Указанные соединени , их свойства и способ получени в литературе не описаны. Известен способ получени фотодимеров антрацена путем рёакщо фотоди еризации двух молекул антрацена, или его производных в растворе при облучении УФ-светом в полосе поглощени антрацена.. При этом в реакции димери зации могу.т участвовать как замещенные , так и незамещенные антрацены. Однако фотодимары антрацена отличаютс крайне низкой растворимостью ( Ю моль/л) . Это делает невозможным получение растворов фотодимеров в полимерных пленках или блоках где А -,антрацен D - димер антрацена.

Последующа очистка обычными способами (например, при переосаждении) позвол ет освободить полимер от избыточного количества свободных молекул антрацена.

Образование фотодимеров антрацена в указанных услови х подтверждаетс следующими данными,

1. УФ-спектр поглощени полученных полимеров в области спектра 220 300 нм идентичен УФ-спектру смешанс концентраци ми, необходимыми дл практического использовани в качестве полимерных фоточувствительных материалов, т.е. 10 моль/л. Известен способ получени фотодимеров антрацена, ковалентно присоединенных к боковым цеп м полимеров или сополимеров акрилового р да. Эти фотодимеры получают при облучении светом с длиной волны 365 им растворов полимеров, содержащих в боковой цепи 9-антрШ1метилкарбоксилатные группы. При этом способе остаточное количество недимеризутощихс антраценовых групп в хорошо растворимых полимерах достигает 40% от исходного, что создает сильный фон поглощен.и и люминесценции , резко снижает чувствительность и возможность использовани таких полимеров в качестве фоточувствительных материалов. Целью изобретени вл етс синтез антраценсодержащих сополимеров, пригодных дл использовани в качестве фоточувствительных материалов. Указанна цель достигаетс путем проведени реакции фотодимеризации между ковалентно присоединенными к полимерной цепи 9,10-дизамещенным антраценовым дром, и молекулой низкомолекул рного незамещенного антрацена . При этом УФ-облучение проводитс светом с длиной волны 395-405 нм, лежащей в полосе поглощени дизамещенного антрацена, но не возбуждающей молекулм незамещенного антрацена, благодар чему исключаетс димериза- ци низкомолекул рного антрацена. Присоединенные к полимеру фотовозбужден ше дра дизамещенного антрацена взаимодействуют с наход щимис в избытке в растворе свободными молекулами антрацена, образу со степенью превращени 98-100% смешанные фотодимеры антрацена, химически св занные с полимерной цепью

ных фотодимеров антрацена и 9,10-дизамещенного антрацена (9,10-диметипантрацена ) .

2. Облучение диоксановых растворов полимеров, полученных по предлагаемому способу, УФ-светом с длиной волны 280 .нм приводит к по влению в области 300-400 нм поглощени раствора, совпадающего со спектром поглощени эквимолекул рной смеси антрацена и дизамещенного антрацена (9-метил-10антрилметилацетата , моделирзтощаго строение звена полимера, содержащего дизамещеннзто антраценовую группу).

Пример 1. Раствор 260 мг сополимера метилметакрилата с 9-метил-10-антрилме тилметакрилатом средневискрзиметрического молекул рного веса (Mh) 10 , содержащий 1 мол.% 9,10-дизамещенных антраценовых групп (их концентраци 10 моль/л)и 38,5 мг антрацена (10 моль/л), 25 мл толуола помещают в ампулу из увиолевого стекла, снабженную отростком дл спектральных изменений. Раствор дегазируют , ампулу отпаивают от вакуумной системы и облучают светом с длиной волны 395-405 нм, вьщеленным из излучени лампы ДРШ-250. Продолжительность облучени (wl4 ч) контролируют по- степени превращени 9,10-диалкилантраценовых групп. Облучение прекращают при степени превращени в фотодимеры вьше 98%; ампулу вскрывают,

раствор концентрируют, полимер вьщел ют , осажда метанолом и очища таким образом от избыточного количества низкомолекул рного антрацена.

Пример 2. 100 мг сополимера стирола с 9-метил-10- антрилметилметакрилатом с М, ЗЧО (содержание звеньев в сополимере соответственно 99,7 и 0,3 мол.%) и 6 мг антрацена (л. 0-кратное количество по отношению к антраценсодержащим звень м полимера ) раствор ют в 10 мл толуола. Раствор подвергают дегазации и облученшо аналогично примеру 1, затем концентрируют и при осаждении метанолом выдел ют полимер, который очищают обычными способами.

Полученньш полимер раствор етс во всех растворител х, характерных дл полистирола, и содержит « 0,3 мол. присоединенных фотодимеров антрацена остаточное количество антраценовых групп в полимере не превьшает 0,003 мол.7о.

Новые полимеры, полученные по пред хагаемому способу, хорошо растворимы в различных органических растворител х и могут быть использованы в полимерных композици х дл создани свето- и радиационно-чувствительных материалов .

Фотохимические параметры фотоматериалов , полученных на основе предлагаемых сополимеров и известных приведены в таблице.

Метилметакрилат и 9-метил-10-антрилметилметакрилат (в виде пленки)

Фотодимер амилантроата в блоке полиметилметакрилата

Как йидно из таблицы, предлагаемые сополимеры значительно превосход т

по фоточувствительности и содержанию 55остаточный (фоновый) антрацен, что

хромофорных групп известные полимер-позвол ет:

ные композиции, обладакшще фотохими- 1) вести запись оптической инфорческими свойствами.мацин с большой плотностью;

365/0,0500 ,100

365/0,003

0,001

Кроме того, в новых сополимерах практически полностью отсутствует

55959716

2) вести запись информации элек- 3) использовать фазовые и люминестронным лучом малой проникающей спо- центные методы считывани записанной юбности;информации.

Claims

1. Сополимеры, содержащие ковалентно присоединенные фотодимеры антрацена, общей формулы

СН₃сн^-с— с ~о

I

СНо— сн~6 η = 99,7 - 99,0;

молекулярной массой 1-3 J0^S в ка честве фоточувствительного материала.

2. Способ получения сополимеров по п.1, заключающийся в том, что сополимеры 9-метил-10-антрилметилметакрилата облучают светом с длиной волны 395-405 нм в среде органического растворителя в присутствии 3 10 мол.Х антрацена.