SU595299A1 - 4-Окси-3-метоксибензилиденарилен(алкил)-имины как стабилизаторы смазочных масел - Google Patents

Description

следующие элементы, обеспечивающие стабилизирующие свойства.

С одной стороны, азометнны представл ют собой иеи1ества с системой соир женных св зей , в которую включена нара электронов атома азота св зи C N-; с другой стороиы , нредлагаемые соединени  можно рассматривать как фенолы, замеи1енНые в иоложенн х 2 и 4, н 511чем заместитель в положении 2-метокснгруниа-донор электронов; заместителем у имииного азота может быть ариленамин , также иро вл ющий стабилизирующие свойства.

4-Окси-3-метокс11бензилидеиарилен-(алкил)имины указанной общей формулы получают кондеисаиией 4-окси-З-метоксибепзальдегида (ванилии) с ароматическими или алифатическими моно- н диаминами, одна из аминогрупп которых должна быть первичной, в среде углеводорода при нагревании. Конденсацию ароматических аминов с ванилином целесообразно проводить при эквимол рном соотношеннн исходных реагентов. При проведении процесса в среде углеводорода температура, при которой проходит конденсаци , ограничиваетс  температурой кипени  этого углеводорода.

Дл  ускорени  процесса и увеличени  выхода конечиого иродукта необходимо снабдить реактор мешал кой п ириставкой Дина-Старка дл  отгоики образующейс  воды. Катализатором служит хлористый циик.

Выделение и очистка продуктов конденсации свод тс  к иростым оиераци м отгонки растворител  или фильтровани  осадка и иоследующей кристаллизации выделенного продукта в подход щей среде.

Пример 1. Получение 4-окси-З-метоксибеН311Л 1ден-2-метоксианилина .

Смесь 0,2 моль (30,4 г) ваинлина и 0,2 моль (24,8 г) 2-метоксианнли;1а (о-анпзидина) кин т т в 150 мл толуола в ирисутствии 0,01 г ZnCU до тех нор, иока в приставку ДинаСтарка не отгонитс  0,2 моль (3,6 мл) воды. Гор чую реакциоиную смесь иереливают в стакан. По охлаждении выпадают желто-корнчнезые иглообразные кристаллы. Продукт отфн;1ьт5)овывают от растворител  в вакууме. После крнста;1лизаннн из бензола его сун1ат в вакууме.

Выход 4-окси-З-метокси бензил и ден-2-метоксианилииа 42,1 г (82%).

Элементарный состав и физико-химические снойства нредставлеиы в табл. 1.

П р и м ер 2. Получение 4-оксп-З-метоксибензнлиден-4-фениламинофенилеиимина .

Смесь 0,2 моль (30,4 г) ванилина и 0,2 моль (36,8 г) п-аминодиф|ениламина кип т т в 150 мл толуола в присутствии 0,01 г ZnCb до тех пор, пока в приставку Дина-Старка не отгонитс  0,2 моль (3,6 мл) воды. Гор чую реакционную смесь переливают в стакан. По охлаждении до комнатиой температуры из нее выпадает кристаллнческн нродукт, который отфильтровывают от растворител  в вакууме. Получениый 4-окс11-3-метоксибенз1,лидеп-4-феии.1ам11нофеинленимин кристаллизуют из смеси бензола с ацетоном (1 : 1), сушат в вакууме. Выход продукта 49 г (78%). Элементарный еостав и физико-химические свойства иродукта ириведеиы в табл. 1.

Пример 3. Получение 4-окси-3-.метоксибеизилиден-4-днметиламинофениленимина .

Характеристики синтезированных азометинов

Таблица I

Смсс) 0,2 моль (30,4 г) ванилина и 0,2 моль (27,2 г) (1,К-;и1мет11л)-/г-фснилопдпамшча кппит т в 150 мл толуола до тех пор пока з приставку Дина-Старка по оттопитс  0,2 моль (3,6 мл) воды. Гор чую рсакпионпую смесь переливают в стакан. По охлаждеппи до комнатной температуры нз нее выпадает продукт виде правильных блест щих кристаллов. 1родукт отфильтровывают в вакууме и } ро илвают гептаном.

Выход (К) г (857о).

Пример 4. Полхчение 4-()кси-.-)-мет()кснбепзплнденоктадецплимппа .

Смесь 0,2 моль (30,4 т) вапплипа с 0,2 моль (49,6 г) октаденпламипа кип т т в 100 мл тоТаблица 2

Таблица 3

луола в присутствии 0,04 г ZnCU до тех пор пока в п 111ставку Дина-Старка пе отгопптс  0,2 моль (3.6 моль) воды. Гор чую реакцпонн -ю смесь переливают в стакан. По охлажден;; выпадает продукт в виде мелких светложелтых кристаллов. После кристаллпзацпп n:i 1зонронплового спнрта получают л елтын :i()K)HiKO()6pa3Hbn i нролукт, который схннат в уме.

Выход 70 г (74%).

3;ieMeiiiар;1ый состав н ф 1зико-химпчсск11с свойства 4-оксн-3-метокснбензилиденоктаде пилам1гпа приведепы в табл. 1.

Аналогичным путем могут быть получень. следуюнше соединени :

7

4-окси-3-мстоксибензллидсн - трет - бутиламин- продукт конденсации ванилина с третбутиламино-М

(Hi,

4-оксн-З - мстокеибснзил идеи бензилиден-2океифениленимин - нродукт конденеации ванилина с о-аминофенолом.

4-океи-З - метоксибеизилиден-4 - метокеифеииленимин - продукт конденеации вапилина е л-аиизидином

-W

но

1,6-дп - (4-океи-3-метокеибензил 1деиимиио)гекеан - нродукт конденеации вапилина е гекеаметилеиднамином

на дериватографе типа «MOM сиетемы «Паулик , Паулик и Эрдей. Оиыты велись в токе аргона е подъемом тем)ературы 3°С/мпн. По результатам опытов найдено, что температура начала разложени  получен ных соединений не ниже 275°С.

Полученные продукты могут быть использованы дл  стабилпзации емазочных масел в услови х высокотемпературного окислени .

Испытани  на термоокиелнтельную стабильность смазоч.иых масел с добавками азометипов оеущсствл ютс  Б интервале температур 150-250°С в уеловп х статического и барботажпого окислени . В данно.м способе раеематриваютс  нри.меры применени  4-окснЗ-метокеибе .пзилпденариленимИНов дл  стабилизации еложноэфирпого масла - эфи)а иеитаэритрита и фракции карбоповых кислот Са- Сд (эфира-2).

Пндукцпонные периоды окислени  эфира-2 с добавками азометинов представлены в табл. 2; результаты испытаний термоокислителыюй стабильности эфира 2 с добавками азометииов в барботажпых услови х.

Ф о р м } л а изобретени 

4-Окси-З-метокеибензилиденарилеп- (алкил) имины общей формулы

41 N- (СН,)б-М -f СН5 4-Окси-3-.метоксибензилиден-4 - изонропил- дфениленимип - продукт копдепсацип ванилпна с «-кумидином Как известио, одпой из основных характеристик стабилизаторов смазочных масел  вл етс  их термическа  стабильность. Изучение термической стабильности полученных азометинов проводилось термографическим методом

гСИ N-X гд о о е X--алкил Сз-Ci8, алкиларил, где алкил - заместитель и  дре е числом атомов углерода от 1 до 4, окси-(метокси )-арил, ариленамин как со свободной аминогруппой, так и К -диметил- или N-феиилза.мещениый, как стабилизаторы смазочных масел. Источники информации, нрин тые во вп1 мание нри экспертизе 1.Патент США .Уд 3436348, кл. 252-33,6, ублик. 1969. 2.Патент США Лд 3634248, кл. 252-336, ублик. 1972.