SU592359A3 - Способ получени пиридоиндолов - Google Patents

Claims (1)

1. (54) ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДОИНДОЛОВ си, 2-фурфурил, 2-тйейил, водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, ииклоалкил с 3-7 атомами углерода, метилциклопропил, циклоал- кенил с 5-7 атомами углерода, циклоалкадиенил с 5-7 атомами углерода, 2,3-димет  пиклопроп-2-ен-1-ил, экз.9-7-норкарил, 4-м тилбиаикло- 2.2.2} окт-1-ип,; бицикл о- 2.2. тгепт-2-ил, 4-метилбицикл1 -J2.2.2J-OKT-2-ен-1-ил , бицик..2.1}-геп1 2-ен-5-ил, 1-адамантил или 2-адамантйл. подвергают восстановлению бороводородом ЛВН, в тетрагидрофуране (ТГФ) с последуюшей обработкой кислотой. П.р и м ер. Гидрохлорид {+)-транс-2,Зг4,4а, 5,9Ь-ге сагидро-2-метил-5-фенил-1Н-пиридо- 4 3-Ь . -индола. К раствору 18О мл 1 М BH,j в ТГФ ( 0,18 моль BHj), охлаждаемому в лед ной бане, прибавл ют по капл м раствор 7,9 г 2,3,4,5-теТрагидр о-2-ме тил-5-фенил-1 Н-пи ридо- 4,3 -Ь - индола (О,ОЗ моль) в ;20р мл ID, свеже очищенного хроматографией , при перемешивании в течение 30 мин в атмосфере азота нагревают 19 ч с обратным холодильником в атмосфере азота, охлаждают, выпаривают в вакууме и получают прозрачный гель. Гель нагревают с обратным холодильником в 75 мл смеси (1:1) лед ной уксусной кислоты и 5 н. со л йой кислоты в течение 1ч, получа  через 0,5 ч прозрачный светло-коричневый раствор. Полученный раствор охлаждают до«5р С, обрабатывают 5О%-ным едким натром до основности, наблюда  повышетае темпера туры до , охлаждают и светлопурпурное масло экстрагируют хлороформом. Смесь экстрагируют хлороформом, экстракты промывают насыщенным раствором хлористого натри , сушат над сернокислым натрием выпаривают в вакууме и пурпурный масл нис тый остаток раствор ют В«5О мл диэтилового эфира и небольшом количестве этанола. Прибавл ют эфирный раствор хлористого водорода , отдел ют осадок, сушат и получают 8,1 слабо-зеленовато-белого порошка. После перекристаллизации из метанола получают 6,2 целевого соединени , т. пл. 256-258с. Аналогичным образом получают: Гидрохлорид (±;-транс-2-этил-2,3,4, 4а, 5, Эй-гексагидро-Б-фенил- Н-пиридо- 4,3-bj -индопа.т.пл. ,5-251 С (разл. ( ±)-транс-2,3,4,4а, 5,9Ь -Гексагидро-2- (4-метилбензил)-5-4|енил-1Н-пирид1 - 4,3-Ь| - индол ( ±.) транс-2,3,4,4а, 5,9 Е -Гексагидро-2- (4-метиоксибензил)-5-фенил-1Н-гшрвдо Е ,3-Ь -индол 1идрохлориД (±)-гранс-2-грвг-бутил-2, 3,4,4а, 5,9 Ь -reKcarHapo-S- eHHn-lH-nMpHflO-l jS-bJflHflOna , т. пл. 267 С (разл,). (1)транс-2-Бензи№,3,4,4а, 5,9Ь -гексагидрс -5-4 )енил-1Н-пириди{4,3-)-индол ( i) транс-2-(4-Хлорбензил)--2,3,4,4а, 5,9 &-гексагидр1 -5- })енил-1Н-пиридо ,3-Ь1-икдол (±Х-тра 1б-2-Циклопропил-2,3,4,4а, 5,9Ь . гексагидро-5-фенил-1Н-пиридо- 4,3-6 -инцол , т. пл, 101-102 °С Гидрохлорид (±)-транс-2,3,4,4а, 5,96 гексагидро-2-изопропил-5-фенил-1Н-пиридо §1,3-Б1.йндола, т. пл. 247°С (раал). Гидрохлорид {t)-fpaHc -8-6pOM-5-(4-6poMфеиил )-2,3,4,4а,5 9§-гексагндро-2-метил-йн-пиридо- 4,3-&}-нндола, т. пл.:224 С (разл.). (±.)-транс-8-трёг-Бутил-5-(4-трет-бутилфенил )-2,3,4,4а,5,9 Ь-гексагидро-2-метилг-1Н-пириДо- 4,3-6 -индол; , - 4 -- ., (±)-транс-2,3,4,4а,5,9 В -Гексагидро-8метокси-5- (4-ме токсифенил) -2-ме тил-1 Н-пирндо 4,3-б|-йндол ( +)-транс-2,3,4,4а,5,9& -Гексагидро2 ,б-диметил-5-(4-метилфенил)-1Н-ч шридо 4 , дол ( t)-rpaHc-2,3,4,4a,5,9b-ГексагидрО|-8мегокси-5- (4-метоксифенил)-2-пентил-1Нпиридо- 4 ,3-Б)-индол ( ±)-транс-8-хлор-5-(4-хлорфенил)-2,3, 4,4а,5,9& -гексагидро-2-метил-1Н«-пиридо 4 ,3-6J-индол ( ±)-транс-8-Хлор-5-|(4-хлорфенил)-2 циклопропил-2,3,4,4а,5,9Ь -гексагидро-1 Ипиридо- 4,3- }-индол Гвдрохлорид (±)-транс-8-бром-5-(4-6ром-фeнил )-2-циклoпpoпил-2,2,3,4,4a,5,9| -гексагидро-1Н-пиридо- 4 ,3-Ц-Н1ЩОла, т. пл. 2360G (разл;), : Гидрохлорид (i)-tpaHc-2,3,4,4a,5,9b -гексагидро-2-метил-5- (3-трифторметилфенил)1Ннггиридо- 4 ,3-Ь -индаг1а, т. пл. 223,5°С (разл.). (±1-транс-2,3,4,4а,5,9б -Гексагидро-2изот1ропил-8-метокси-5- (4-метоксифенил)1 Н-пкрид о- 4,3- Ь -индол Формула изобретени  Способ получени  пиридоиндолоб общей ормулы N---в где У - углерод; Х- водород, хлср, бром vfernn, или мегокси, и если У трифторметил , то X - водород; R, - бензил, бензильиое кольцо, аамещен ное метилом, метсжси или хлором, фенэтил, 3-фенилпропил, )енилпропильное кольцо, замещенное хлором, бромом или метсжси, фурфурил, 2-тенил; алкил с 1-5 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углеро да, циклоалкилметил с 4-8 утомами углерода , (метилциклопро11ил)-метил, ,3диметитшиклопропил ) метил-, экзог -норка - рилметил, (4-метилбицикло- 2.2.2Г)4йи1 -1ил )-метил, ( бицикл . 2 2} еп -2-ил/-метил , 1-адамантилмегил или 2-вдамантилметил , отличающийс  тем что соединение общей формулы N-1. -то же, что и R, или-C-R, где Я где И -фенил, хлорфенил, метилфеннл, метоксифенил, бензил, фенэтил, фенэтильное кольцо, замещенное хлором, бромом или метокси , 2-фуИ урил, 2-тиенил, водород, алкил с 1-4 атомами углерода, алкенил с 2-4 атомами углерода, циклоалкил с 3-7 атомами углерода, метилциклопропил, диклоалкенил с 5-7 атомами углерода,; циклоалкадиенил с 5-7 атвмами углерода, 2,3-димётилдиклоОроп-2-ен-1-ил , экзо-7-норкарил, 4-метилбицикло- 2 .2.23 -OKTwl-ил, бииикло- 2.2. ,-гепг-2 ил, 4-метилбишич1о- 2.2. )к т-2. еа-1-ил, бипикло- 2.2,1 -геп1 -2-е Н-5-ил, 1-адамантйл или 2-адамэнтил, восстанавливают бороводородом в тетра- гидрофуране с поспедуклией обработкой кислотой . Источники информации, прин тые во внимание при шсспертизе 1. Бартошевич Р, и др.. Методы восстановлени  органических соединейий, М., I960,, с, 243. ;П р н о р и т е 1 а о признакам: 06.12.73 при всех значени х приведенных радикалов за исключением Я -циклоалкил с 4-7 атомами углерода и (цис-2,3диметипциклопропил )-метил, 08.11.74 при И -гшклоалкил с 4-7 атомами углерода или (цис-2,3 диметилциклопропил )-метил.