SU578866A3 - Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей - Google Patents

Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей

Info

Publication number
SU578866A3
SU578866A3 SU7402074276A SU2074276A SU578866A3 SU 578866 A3 SU578866 A3 SU 578866A3 SU 7402074276 A SU7402074276 A SU 7402074276A SU 2074276 A SU2074276 A SU 2074276A SU 578866 A3 SU578866 A3 SU 578866A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
amino
acid
calculated
found
methyl
Prior art date
Application number
SU7402074276A
Other languages
English (en)
Inventor
Обендорф Вернер
Линднер Ирмгард
Шварцингер Эрнст
Кригер Иозеф
Original Assignee
Эстеррайхише Штикштоффверке Аг, (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19722235915 external-priority patent/DE2235915C3/de
Application filed by Эстеррайхише Штикштоффверке Аг, (Фирма) filed Critical Эстеррайхише Штикштоффверке Аг, (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU578866A3 publication Critical patent/SU578866A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Claims (4)

  1. Изобретение относитс  к способу получени  новых циклических амидов или их эф ров, или их солей, который может найти применение в химико-фармацевтической промышленности. Известен способ получени  амидинов, заключающийс  в том, что лактамы по две р Гают взаимодействию с аминами в присутствии хлорокиси фосфора ij. Использование известного способа прим нительно к производным триподаминобензойных кислот позволило получить новые циклические амидины, обладающие.ценными фармакологическими свойствами. Предлагают способ получени  циклических амидинов общей формулы: ,хВ. т-соон где V -алкиленовый радикал с пр мой или разветвленной тдепью С - С f Z - проста  св зь или этиленовый радикал , R и R -одинаковы или различны .и обоэначают атом водорода, алкил, С,алк1енил С алкоксиалкит С,- С..циклогексил, бензил или фенил, или кх эфиров, или их солей, заключак щийс  в том, что аминосоегданение общей формулы /т, ( JY-COOAEk где AtJ; низший алкил, подвергают взаимодействию с лактамом общей формулы г- Z Tf-R где Z и R имеют указанные значени , с хлорокисью фосфора .и целевой продукт вы Пел юг в виде свободной, кислоты или ее низшего сложного алкщюэого эфира, или в .виде соли. Преппочтителыго ведут процесс в йнерт ном к хлорокиси фосгфора растворителе при повышенной температуре, максимально при температуре кипеннп оастворител . Целесообразно п качестве растворител  использовать избыточное количество пакта- ма() или хлорокиси фосфора. В качестве растворител  также можно использовать инертный органический растворитель, например хлороформ, диоксан, эфир, эфир уксусной К11слогы или толуол. Свободные кислоть выпадают из водных растворов в достаточно чистой, но аморфно форме и имеют нечеткие и нехарактеристич ные точки плавлени . Соещтени  обшей форму лы(1) могу т быт выделены как в виде свободных кислот, так и в еиде их солей, в частности солей нат- . ри , ЛИТИЯ, аммони , солей, шелочноземель- ных металлов, например кальци , или орга нических оснований, например глюкозамина, метилглюкозамшш, этаиоламина, диэтаноламина , глюкамшш, метилглюкамина, Целевые продукты могут быть обычными приемами переведены и выделены в виде низших сложных алишовых эфиров. Соедине «ни  обшей формулы Cl) вл ютс  циклическим амндинами и могут быть выдепе К1Ы в виде солей амидинов при обработке свободких кислот или эфиров сильными органическими или неорганическими кислотами, надример сол ной, уксусной, фумаровой,  нтарной, ви ной. Особенно предпочтительными соединени  обшей форл-гультЦ), в которых V -4-метилен, этилен, oL --метилэтилен или оС -этилэтилен; R - метил, этил, циллогекси , Й-метокси этил, f - метоксипропил или фенил, метил, этил, пропил, аллил или у -ме токсипропил,. Z- проста  св зь. По предлагаемому способу получают еле дуклдие соединени ; N - З (.i - у-метоксипропилпирролидинипиден-2-амино )-2,4,6-.трийодбензоил}- N - i-аминопроиионова  кислота; N ГЗ (l - р метоксиэтилпирролидинил ден-2 амино)-2,4,6 трийодбензоил -ам нопропионова  кислота; -(l-r-метоксипропилпирролидинилиден- .2-амино/-2,4,6-трийо дбензоил7- f амино с -метилпропионова  кислота; tv| .-(1 - у-метокс1шропилпирролидинилиден- . -2,4,6-трийодбензоил/- |- У Метоксипропить- -аминопропионова  кислота . Пример. 30j7 г метилового эфира -(3--амино-2,4,6 тpийoдбeнзoил)-JS-амино- oL-метилпропионовой кислоты раствор ют в хлороформе, добавл ют 14,3 г 2-метокси-. этилпирролидона и 15,3 г хлороккси фосфора и кип т т в течение 7 ч. Хлороформный раствор выливают в лед, промь1вают холодным разбавленным едким натром и водой, отдел ют водный слой, хлороформный слой, сушат сернокислым натрием и упаривают. Остаток растирают с всдрй, фильтруют и осадок перекристалли.)т из смеси метанола и диоксана. Получают 27,3. г меп лорого эфира (1- -метюхсйэтидпирролндинилиден- .2-амино)-2,4,6,-трийодбензоил1- -амино-Ы .- метилпропионовой кйслоты; т, пл. 184-185°С. &1чнслен.о,%: С 29,82; Н 3,06; М 5,79; 3 52,90.. Найдено,%: С ЗО,О; Н 3,1; t45,8; , . . 352,4. Аналогично получают следук аие соединени ; . Ы -/3-{1- гёгишкрро иштилицен-2-амино )-2,4,6-трийодбензоил -.М-алл иламинопропионова  кислота с т. пл. 112-115 С. Вычиспено,о: С ЗО,58; Н 2,85; N 5,94; 5 53,84/ Найдено,%: С ЗО,3; Н 2,8; N 5,7; 3 53,5, . N -(l -метилпирролидинилиден-2-ами- но )-Zi4,6-трийо дбензоил - J5 -амино- d-метилпропионова  кислота с т. пл. 142-145 С. & 1чиспено,%: С 28,22; Н 2,66; Ы 6,17 55,90. НайД8Но,%: С 27,9; Н 2,7 .N 6,0; II 56,0. (l -этилпирролидинилиден-2-амино )-2,4,6-трийодбензоил Ji-амино- oL-метилпропионова  кислота с т. пл. 126-137 С. Вычислено,%: С 29,38; Н 2,90; N 6,О5 ; 354,77. Найдено,%: С 29.2; Н 2,8; N5,8; 354,9; N -|р-(1 -Д-метоксиэтилпирролидинилиден2-амино )-2,4,6-трийоде)ензоил| -аминоукусна  кислота, хлоргидрат с т. пл. 178- 193°С. Вычислено,%: С 25,57; Н 2,82; N5,59; 350,66. Найдено,%: С 25,3 Н 2,9 N 5,4 349,8. N (l- |Ь -метоксиэтилпирролидинилиен-2-амино-2 ,4,6-трийодбензоил - N -метил5 Ь-аминопропионова  кислота с т. пл. 86-108°С. Вычнслено,%: С 29,82; Н 3,О6; N5,79; D 52,50. Найдено,%; С 29,8;;Н 3,1; N 5,6; 352.5. N 3-(l Ь-мегоксиэтилпирролидинилицен-2-амино )-2,4,6-трийодбензоил - N-эгнл-рз-аминопропионова  кислота с т. пл. 90-100 С. &лчислено,%; С 30,87; Н 3,27; 5,Q&; ,51. Найдено,%: С 30,4; Н 3,3; N5,5; 350,4. J (1- Ь-метоксиэтилпирролидинилиден-2-амино )-2,4,6-трийодбензоил -Nалхил- Р аминопропиотюва  кислота с т. пл. 78-90 С. Вычислено,%: С 31,98; Н 3,22; N5,59; 350,68. Найдено,%: С 32,1; Н 3,3; N5,1; . 350.6. j 3-(l - fi-метоксиэтилпирродинилиден-2-амиио-2 ,4,6-трийодбензоил1-р|-амино- oL-этилпронионова  кислота с т. пл. 94- 100 С. Вычислено,%: С 30,87; И 3,27; N 5,68; 351,51. Найдено,%: С 30,7; И 3,4; N5,6; 351,2. (1-у-мётоксипропилпир юлчдинилиден-2-амино )-2,4,6-трийодбензоил - fb-аминопропионоЬа  кислота с т. пл. 851ОО С. Вычислено,%: С 29,82; Н 3,06; N5,79; . 352,50. Найдено,%: С 29,7; Н 3,1; М5,7; 351,70. N у13-(1 -У-метокс1шропилпирролидинилиден-2-амино-2 ,4,6 трийодбензои 1-N-аллил-р-- аминопропионова  кислота с т. пл. 70-80°С. Вычислено,%: С 32,96; Н 3,42; N5,49; 349,76. Найдено,%: С 32,6 Н 3,4,N5,3 349,4. N-уЗ(1 -J-метоксипропилпирролидини- лиден-2 -амино)-2,4,6-трийодбензоил1-Ы-3-метоксипропил-|i -аминопропионова  киолота с т. пл. 7 О-84 С. Вычислено,%; С 33,15; Н 3,79;М5,27; 3 47,76. Найдено,%: С 33,2; Н 3,8; N 5,1; . 347.7. N-t3-(l-у-циклогексилпирролидинилиден-2 -амино)-2,4,6-трийодбензоил1-р- -амино-dL-метилпропионова  кислота с т. пл. 136-148 С. Вычислено,%: С 33,67; Н 3,50; N5,61; 350,82. 578 6 Найдено,%; С 33,8; Н 3,4; N5,3; 350,8. Метиловый эфир (l-мегилпирроидинипиаен-2-амнно )-2,4,6-трийодбензол1-р -амино-Л-метилпропионовой кислоты т. пл. 111-119°С. Вычислено,%; С 28,22 Н 2,66 N6,17 3 55,90Найдено ,%: С 27,9 Н 2,7 N6,0 tJ 56,0. N (l-У-метоксипропилпирролидинилиден-2-амшю )-2,4,6-трпйодбензоил1-p-амино-сС-мети;тропионова  кислота с т. пл. 90-95°С. Вычислено,%: С 30,87; Н 3,27; N5,68; 351,51. Найдено,%: С 30,9; Н 3,3; N5,5 3 50,8. (l-Т-фенилпирролидинилиден-2 амино )-2,4,6-трийодбензоил1-р - амино- с1 метилпропионова  кислота ст. пл. 133-145°С. Вычислено,%: С 33,94; Н 2,71; N5,65; 351,23. Найдено,: С 34,1; Н 2,6; N5,5; 51,0. Ы-13-(1-мегилпирролидинилиаен-2 -ами- но)-2,4,6-трийодбензоил -М-метил-р-аминс -d-метилпропионова  кислота с т. пл. 130-142°С. Вычислено%, С 29,38; Н 2,90; N6,04; 354,77. Найаено,%: С 29,1; Н 2,8; N5,8 354,7. N-t3-(l-Р-метоксиэтилпирролидинилидена-2-амино )-2,4,6-трийодбензоилЗ- в-аминопропионова  кислота, с т. пл. 97-109 С. Вычислено,: С 28,72; Н 2,83; N5,91; J 53,54. Найаено,%: С 28,9; Н 2,9; N 5,6; 54,0. N-.3-( цикле-1-азагептилиден-2-амино)-2 ,4,6-трийодбензоил - N-аллил- р-аминопропионова  кислота с т. пл. 132-145°С. Вычислено,%: С 31,65; Н 3,О8; N5,83; 352,79. Найдено,%: С 32,8; Н 3,3;N5,6; 350,9. Кислоты можно перевести в соответству- ющие соли обработкой водными растворами гидроокисей щелочных металлов или раство- рами органических аминов, соли после упаривани  получают в виде аморфной массы или кристаллизуют из соответствующих растворителей , например, воды или спирта. Кристаллическа  натриева  соль N -(1-фенилпирролидинилиден-2- мино)- -2,4,6-трийодбензоил -ji-aNtHHO-cl-метил- пропионовой кислоты с т. пл. С ( из абсолютного этилового спирта). Натриева  соль (1 -этилпирроли- диниг1пден-2-амино)-2,4,6-трийодбензоил- Р-амино-сС-мети.лпропионовой кислоты с т. пл. 190 200°С (из воды). Формула изобретени  1. Способ прлуче 1и  циклических амисш ноп общей формулы Л. L-y г(ь. V -л.чк1 ленов 1й радикал t; пр мой или ) 1,|:.;пОТаЧ011НОН ЦеПЬЮ С «- С, Z - )оста  св зь или этиленовый радика К-Т1 одинаковы или раааичнрле иэбэ.э  аппют воцорода,  лкил Ц - С,, алке riiii C.j- С, плкокс а;1кил С.- С циклогек ., (1онз{1л или фешл, гит их :- фироп, их солей, о т л и ч а о Ml и и с   том, что, амипосоедине- ПИЯ обиимЧ фор;.у;и где Alk - низший алкил, подвергают взаимодействию с лактамом обшей формул 1 zjN-R где Z иЯ имеют указанные значени , .и с хлорокисью и цепвБой про дукт выдел ют в виде свободной кислоты или ее низшего сложного алкилового эфи)а, и.чи в виде соли.
  2. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ют и iV с   тем, что реакцию ведут в инертном к хлорокисн фосфора растворителе при noBi.iшенной тектературе, максимально при темnepaTyjre ктгени  растворител .
  3. 3. Способ по п. 1, отличаю ni и й с   тем, что в качестве растворител используют избпточпое количество локтам ().
  4. 4. Способ по и. 1, о т л и ч а ю ш и iV с   тем, что в качестве растворител  используют избыточное количестгю хлорокис фосфора. Источники информации, прин тые ви В1тимание при экспертизе: 1.H-BredenecIc,К.Boeder ec1,.S6(u peaniidReactionen .,Chem. Бег. 19G1, т. O4, с. 2278.
SU7402074276A 1972-07-21 1974-11-10 Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей SU578866A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19722235915 DE2235915C3 (de) 1972-07-21 N-eckige Klammer auf 3-Pyrrolidinyliden-(2'-amino-2,4,6-trijodbenzoyl eckige Klammer zu - aminosäuren, deren Herstellung und Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU578866A3 true SU578866A3 (ru) 1977-10-30

Family

ID=5851336

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1948987A SU528867A3 (ru) 1972-07-21 1973-07-20 Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей
SU7402074276A SU578866A3 (ru) 1972-07-21 1974-11-10 Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей
SU752193152A SU614747A3 (ru) 1972-07-21 1975-11-26 Способ получени циклических амидинов

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1948987A SU528867A3 (ru) 1972-07-21 1973-07-20 Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752193152A SU614747A3 (ru) 1972-07-21 1975-11-26 Способ получени циклических амидинов

Country Status (7)

Country Link
ES (1) ES417137A1 (ru)
FR (1) FR2193620A1 (ru)
HU (1) HU166462B (ru)
IT (1) IT999524B (ru)
PL (1) PL89364B1 (ru)
RO (2) RO66797A (ru)
SU (3) SU528867A3 (ru)

Also Published As

Publication number Publication date
HU166462B (ru) 1975-03-28
SU528867A3 (ru) 1976-09-15
PL89364B1 (ru) 1976-11-30
FR2193620A1 (en) 1974-02-22
IT999524B (it) 1976-03-10
RO66797A (ro) 1980-03-15
ES417137A1 (es) 1976-03-01
FR2193620B1 (ru) 1977-01-28
RO63450A (fr) 1978-02-15
SU614747A3 (ru) 1978-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Copeland et al. The preparation and reactions of 2-benzimidazolecarboxylic acid and 2-benzimidazoleacetic acid
RU2550202C2 (ru) Способ синтеза эрготионеина и его аналогов
JP6114881B2 (ja) 「3−(5−置換オキシ−2,4−ジニトロ−フェニル)−2−オキソ−プロピオン酸エステル」の化合物、そのプロセスおよび用途
SU548207A3 (ru) Способ получени производных 2-ариламино-2-имидазолина или их солей
US2955111A (en) Synthesis of n-alkyl-piperidine and n-alkyl-pyrrolidine-alpha-carboxylic acid amides
Elliott 126. The stereochemistry of an oxazoline derivative of threonine. Improvement of a recent threonine synthesis
RU1802811C (ru) Способ получени N-( @ -замещенный алкил)-N @ -(имидазол-4-ил)-гуанидина или его кислых аддитивных солей
SU481155A3 (ru) Способ получени -(фурил-метил)морфинанов
SU665800A3 (ru) Способ получени 2-бром6 фтор- - 2-имидазолинилиденбензамина или его соли
AU611235B2 (en) Process for preparing bis(3,5-dioxpiperazinyl) alkanes or alkenes
SU578866A3 (ru) Способ получени циклических амидинов или их эфиров, или их солей
IL116384A (en) Iliden assemblies and their preparation
US6770763B2 (en) Asymmetric synthesis of amino-pyrrolidinones
CN102596915A (zh) 2-硫代组氨酸及类似物的合成方法
US2719849A (en) beta-(1, 2, 4-triazolyl-3)-alanine and its salts and the preparation thereof
NO134153B (ru)
SU505358A3 (ru) Способ получени производных пиперазина
US2948725A (en) Flow sheet-process
US2492373A (en) Imidazolone preparation
WENNER Meso-α, β-diaminosuccinic acid
SU549079A3 (ru) Способ получени 4-амино-3,5-дигалогенфенилэтаноламинов или их солей
Fujisaki et al. Synthesis of Some New 5-Dialkylaminomethylhydantoins and Related Compounds
SU576955A3 (ru) Способ получени производных аденозина
US2775589A (en) Substituted azacycloalkanes and process of producing them
SU364604A1 (ru) Способ получения галоидпроизводных аминокислот